ICMS
Grupos de Investigación
- Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones (web).
Responsable del Grupo: Dra. Mª Carmen Hidalgo López
- Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético (web).
Responsable del Grupo: Dr. Alfonso Caballero Martínez
- Química de Superficies y Catálisis (web).
Responsable del Grupo: Dr. José Antonio Odriozola Gordón
Catedráticos
![]() Alfonso Caballero MartínezCatedrático✉ caballero@us.es ☎ 954 48 95 38 ✆ 446138 ORCID 0000-0003-1704-3261 |
![]() Svetlana IvanovaCatedrática✉ svetlana@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 39 ✆ 446174 ORCID 0000-0003-4552-3289 |
Francisca Romero SarriaCatedrática✉ francisca@icmse.csic.es ☎ 954 55 97 64 ORCID 0000-0002-6547-2151 |
Investigadores Científicos
![]() Miguel Angel Centeno GallegoInvestigador Científico✉ centeno@icmse.csic.es ☎ 954 48 95 43 ✆ 446143 ORCID 0000-0002-8349-3044 |
![]() Gerardo Colón IbáñezInvestigador Científico✉ gcolon@icmse.csic.es ☎ 954 48 96 26 ✆ 446126 ORCID 0000-0002-4086-0270 |
Científicos Titulares
Carmen Hidalgo LópezCientífica Titular✉ mchidalgo@icmse.csic.es ☎ 954 48 96 30 ✆ 446160 ORCID 0000-0001-9862-6578 |
![]() Juan Pedro Holgado VázquezCientífico Titular✉ holgado@icmse.csic.es ☎ 954 48 95 36 ✆ 446136 ORCID 0000-0003-4551-5094 |
Profesores Titulares
![]() Luis Francisco Bobadilla BaladrónProfesor Titular✉ bobadilla@icmse.csic.es ☎ 955 608 736 ✆ 446124 ORCID 0000-0003-0085-9811 |
José Manuel Córdoba GallegoProfesor Titular✉ jmcordob@us.es ☎ 954 55 01 22 ORCID 0000-0003-1699-7928 |
María Isabel Domínguez LealProfesora Titular✉ mleal@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 30 ✆ 446164 ORCID 0000-0002-4118-7313 |
![]() Marcela Martínez TejadaProfesora Titular✉ leidy@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 30 ✆ 446164 ORCID 0000-0002-0471-5033 |
![]() Anna Dimitrova PenkovaProfesora Titular✉ anna@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 40 ✆ 446175 ORCID 0000-0001-5792-2362 |
![]() Rosa María Pereñiguez RodríguezProfesora Titular✉ rosa@icmse.csic.es ☎ 954 48 95 48 ✆ 446148 ORCID 0000-0002-4022-5082 |
Profesores Eméritos
![]() José Antonio Odriozola GordónProfesor Emérito✉ odrio@us.es ☎ 954 48 95 44 ✆ 446144 ORCID 0000-0002-8283-0459 |
Investigadores Honorarios
![]() José Antonio Navío SantosInvestigador Honorario✉ navio@us.es ☎ 954 48 95 50 ✆ 446150 ORCID 0000-0002-7884-1067 |
Doctores Contratados
![]() Miriam González CastañoDoctora Contratada✉ miriam.gonzalez@icmse.csic.es ORCID 0000-0003-2575-8398 |
|
![]() Laura Pastor PérezDoctora Contratada✉ lpperez@us.es ☎ 954 48 95 76 ✆ 446176 ORCID 0000-0003-4943-0282 |
|
![]() Estela Ruiz LópezDoctora Contratada✉ eruizl@us.es ☎ 954 48 95 76 ✆ 446176 ORCID 0000-0001-9198-3919 |
Personal Investigador en Formación
![]() Débora Alvarez HernándezInvestigadora en Formación✉ debora.alvarez@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 13 ✆ 446117 ORCID 0000-0002-1873-1341 |
![]() Alberto Benito ClementeInvestigador en Formación✉ alberto.benito@icmse.csic.es |
![]() Sergio Carrasco RuizInvestigador en Formación✉ sergio.carrasco@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 37 ✆ 446172 ORCID 0000-0003-3057-303X |
|
![]() Guillermo Torres SempereInvestigador en Formación✉ guillermo.torres@icmse.csic.es ☎ 954 13 92 37 ✆ 446172 ORCID 0000-0001-6343-0698 |
Innovative Biowaste Valorisation: Advancing Biomass Recycling through Technology and AI

01-01-2026 / 31-12-2029
Investigador Principal
Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Unión Europea
Código: GRANT AGREEMENT: 101235948 (HORIZON EUROPE)
Equipo de Investigación: Luis Bobadilla Baladrón, Laura Pastor Pérez, José Antonio Odriozola Gordón, Miriam González Castaño
The project CIRCULAR-FUEL is an integrated 4-year program focused on knowledge transfer and networking among seven partners. These include one Spanish university, the University of Sevilla (UoS); two Spanish companies, GREENE ENTERPRISE S.L (GreenE). and Vortico; one Italian university, the Polytechnic University of Milan (PoliMi); one German university, the University of Hohenheim (UHOH); one UK university, the Queen’s University Belfast (QUB); and one UK company, GreenX Technology Ltd (GreenX). The project will directly address biomass utilization challenges by researching and developing innovative approaches for sorting and recycling biowaste into value-added chemicals and materials through several pathways. This effort will subsequently expand to encompass a wider range of biomass species by incorporating process simulation and machine learning.
CO2 Valorisation NETwork – C-NET

01-11-2024 / 31-10-2028
Investigador Principal
Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Unión Europea
Código: 101182598
Equipo de Investigación: Luis Bobadilla Baladrón, Miriam González Castaño, Muhammad Asif Nawaz, Laura Pastor Pérez, José Antonio Odriozola Gordón, María Saif

C-NET, un proyecto de intercambio de personal del programa MSCA financiado por la UE, tiene como objetivo crear una red de expertos que trabajan en áreas científicas complementarias para impulsar avances en el amplio campo de las "cero emisiones netas de carbono". C-NET se concibe como un entorno propicio donde los investigadores pueden aprovechar las instalaciones y los conocimientos de las unidades asociadas, que abarcan procesos de conversión de CO₂ tanto termoquímicos como electroquímicos. El núcleo del proyecto es el desarrollo de materiales de doble función (MDF) que permiten acoplar la captura de CO₂ y la hidrogenación para la producción de gas de síntesis en un mismo material.
Hidrógeno como combustible, protección superficial, tratamientos ecológicos y aplicaciones energéticas de los materiales siderúrgicos (H2ELIOS)

01-11-2025 / 31-10-2028
Investigador Principal
Luis F. Bobadilla Baladrón / Miriam González Castaño
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades. Proyectos de Colaboración Público-Privada
Código: CPP2024-011872
Equipo de Investigación: Tomás Ramírez Reina, José Antonio Odriozola Gordón
ACERINOX EUROPA S.A.U en cooperación con SARRALLE ENGINEERING S.L., TECNALIA Research and Innovation y el grupo SURFCAT (Centro mixto CSIC-Universidad de Sevilla) abordarán el Proyecto H2ELIOS, con el objetivo de desarrollar experimentalmente nuevas soluciones tecnológicas a nivel instrumental y procedimental que, además de hacer factible en términos de operatividad, seguridad y sostenibilidad, la utilización del hidrógeno renovable como combustible alternativo al gas natural en los procesos térmicos de recocido pertenecientes a las secuencia siderúrgica del acero inoxidable y de las aleaciones base Ni, propicien una mejora significativa de las prestaciones frente a la corrosión de una selección de grados metalúrgicos existentes con aplicabilidad en el sector energético en general y sobre la propia cadena de valor del hidrógeno (generación, transporte, almacenamiento y uso) en particular.
Síntesis de biocombustibles avanzados mediante estrategias CCU (Carbon Capture Utilization), combinando nuevos sistemas catalíticos con microrreactores fabricados por impresión 3D (BioCASs-CCU)

01-01-2025 / 31-12-2028
Investigador Principal
Luis Francisco Bobadilla Baladrón / Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades
Código: PLEC2024-011196
Equipo de Investigación: Miriam González Castaño, José Antonio Odriozola Gordón, Laura Pastor Pérez
BioCAs-CCU es un proyecto de colaboración público-privada cuyo objetivo general es diseñar, desarrollar e implementar una tecnología circular de síntesis de biocombustibles avanzados (SAF y e-Diesel), a partir de CO2 capturado y biomasa residual, basada en la combinación de un sistema de gasificación con un sistema catalítico de un solo paso, empleando para la síntesis, un sistema de microrreacción fabricado por impresión 3D. Desde una perspectiva medioambiental, el proceso de producción de BioCAs empleará tres materias primas con alto grado de captura de CO2: microalgas, biomasa (orujillo y restos de poda de olivo) y residuos de destilación de ésteres metílicos. Las algas serán cultivadas en una balsa y alimentadas por el CO2 emitido por la empresa líder, LIBITEC, que además alojará una planta piloto para la producción de los biocombusbles producidos por esta ruta innovadora.
Integración de NH3 verde en tecnologías de valorización de CO2 para la producción de amidas

01-09-2024 / 31-12-2027
Investigador Principal
Miriam González Castaño
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades "Proyectos Investigación Orientada"
Código: PID2023-151633OA-I00
Equipo de Investigación: Muhammad Asif Nawaz, María Saif, Alberto Benito Clemente
En la actualidad, los procesos industriales para el desarrollo de amidas presentan importantes inconvenientes como la generación de cantidades estequiométricas de residuos costosos y tóxicos, la difícil purificación del producto y escalas de operación relativamente pequeñas. Así, se han dirigido esfuerzos sustanciales hacia la creación de rutas más sostenibles y atómicamente eficientes. Ejemplos exitosos de acoplamiento de aminas con CO2 para producir compuestos de amida se han demostrado tanto en procesos catalíticos homogéneos como heterogéneos (líquido-sólido). En comparación con las rutas homogéneas, la heterogeneización de los procedimientos de fabricación de amidas representa un avance significativo debido a una separación más conveniente de los productos y a la posibilidad de reciclar los catalizadores. En contraste con los procedimientos existentes, esta propuesta vislumbra, por primera vez, la viabilidad de generar directamente amidas a través de reacciones NH3-CO2 en reactores integrados de captura y utilización de carbono (iCCU) de fase gaseosa-sólida. El uso de NH3 verde y residuos de CO2 para generar compuestos de alto valor añadido como las amidas podría respaldar la implementación real de tecnologías de valorización de CO2, compensando los altos costos asociados con la captura y utilización de CO2. Además, la utilización de NH3 verde como fuente de nitrógeno también permite acoplar procesos de valorización de CO2 con la llamada economía de NH3, la cual se espera que desempeñe un papel central en el establecimiento de sistemas de energía descentralizados. Entre las posibles amidas, la formamida se escoge como compuesto de interés ya que, exhibiendo una amplia gama de aplicaciones industriales, la amida más simple también constituye el compuesto ideal para conceptualizar este innovador proyecto.
Producción de hidrógeno y gas de síntesis de composición ajustable a partir de corrientes de fermentación etanólica y biocarbones (HySynChar)

01-09-2024 / 31-12-2027
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego / María Isabel Domínguez Leal
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades
Código: PID2023-147861OB-C22 (Proyectos de Generación de Conocimiento)
Equipo de Investigación: Leidy Marcela Martínez Tejada
El presente proyecto forma parte del proyecto coordinado HySynChar, que pretende desarrollar una estrategia novedosa para la integración de un conjunto de reacciones y procesos basados en tecnologías catalíticas y de gasificación para la producción de vectores de energía o productos de alto valor añadido (hidrógeno y compuestos oxigenados, particularmente acetaldehído, ácido fórmico y ácido acético) y gas de síntesis de composición ajustable, mediante la valorización de las principales corrientes de salida del proceso de fermentación etanólica de azúcares, bioetanol y dióxido de carbono, y biocarbones residuales, contribuyendo con ello al desarrollo de tecnologías energéticas sostenibles. El principal objetivo del proyecto ICMS es generar corrientes de hidrógeno a partir del ácido fórmico producido por oxidación selectiva de acetaldehído, obtenido por el subproyecto 1 (INMA) a partir de bioetanol. Específicamente, el proyecto ICMS se centra en el estudio de las reacciones de i) oxidación selectiva de acetaldehído, tanto en fase líquida como gaseosa, para la producción de ácido fórmico y/o acético y ii) deshidrogenación de ácido fórmico. Para este fin, se pretende desarrollar catalizadores activos, selectivos y estables, novedosos y preferiblemente basados en metales de transición, para ambas reacciones. En el caso de la oxidación selectiva de acetaldehído, se estudiarán catalizadores basados en VOx soportado en TiO2 or SiO2, FeOx soportado en CeO2-ZrO2 y Au soportado en TiO2, SiO2 y CeO2-ZrO2, buscando el control de la selectividad de la reacción hacia la producción de ácido fórmico o acético. En el caso de la reacción de deshidrogenación de ácido fórmico, los catalizadores estarán basados en Cu o Fe y el objetivo buscado es conseguir una producción continua de corrientes de hidrógeno estables, y libres de CO, a partir de corrientes diluidas de ácido fórmico usando catalizadores de bajo coste y respetuosos con el medioambiente. Todos los materiales preparados serán totalmente caracterizados estructural y químicamente por una gran variedad de técnicas (DRX, XPS, SEM, HRTEM, Raman, DRIFTS, TPR/TPD, UV-Vis, Análisis textural, etc.), tanto pre- como post-reacción, para evaluar las posibles modificaciones ocurridas en el transcurso de la misma. Igualmente, se realizarán estudios en condiciones de reacción (in-situ y operando) por espectroscopias IR/DRIFTS acopladas con MS, lo que, junto con los resultados de actividad y de caracterización, permitirá analizar el mecanismo de las reacciones y así poder establecer la relación estructura-actividad en cada caso. El conocimiento de esta relación permitirá optimizar el catalizador diseñado. Los sólidos con los mejores resultados catalíticos en todas las reacciones del consorcio (INMA-ICMS) serán estructurados en reactores monolíticos para analizar el efecto de la configuración del reactor.
Flexible and advanced Biofuel technology through an innovative microwave pYrolysis & hydrogen-free hydrodeoxygenation process: FLEXBY

01-05-2024 / 30-04-2028
Investigador Principal
Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Unión Europea
Código: GRANT AGREEMENT NO. 101144144 (HORIZON EUROPE)
Equipo de Investigación: José Antonio Odriozola Gordón, Laura Pastor Pérez, Luis F. Bobadilla
Biomass-derived liquid transportation fuels have been proposed as part of the solution to mitigate climate change and many countries are providing incentives to support the growth of bioenergy utilization. Nevertheless, most biofuels currently are made from food-related sources and have a negative impact on food production. The development of cost-effective solutions to minimize carbon waste and inhibit biogenic effluent gas emissions in sustainable biofuel production processes is still at an early stage of development.
FLEXBY intends to go significantly boost this development by producing advanced biofuel through an innovative, cost-efficient process that will reach TRL5. At FLEXBY we will produce biofuel using biogenic waste from microalgae cultivated in domestic wastewater as well as the oily sludge from refineries. This residual biomass will undergo a microwave pyrolysis treatment to produce three different fractions: bio-liquid, pyro-gas, and bio-char. The bio-liquid fraction will be converted to jet, diesel, and marine bio-fuels (heavy transport biofuels) through a versatile and innovative Hydrogen-free Hydrodeoxygenation. The gaseous fraction will be converted to bio-hydrogen through a steam-reforming water gas-shift process (WGS) and preferential CO oxidation (PrOx). Both liquid and gaseous biofuel will be tested and validated in fuel cells to produce electricity, along with an evaluation of their respective suitability for the transport sector. FLEXBY promotes a circular economy by recycling biomass residues and all sub-products obtained during the project. The combined expertise of the industrially-driven consortium (formed by 1 LE, 4 SMEs, 2 universities, 1 non-profit association, and 2 RTOs) from 5 different countries will be able to achieve these objectives. In terms of impact, FLEXBY will increase the use of advanced biofuels in the heavy transport sector, mitigating climate impact in key areas of the global economy
https://cordis.europa.eu/project/id/101144144
Flexby: Biofuels for Heavy Transport
Aplicaciones de Procesos Avanzados de desinfección de aguas con nanomateriales, para la reducción del impacto procedente de presiones urbanas, en el marco de la economía circular

01-12-2022 / 30-11-2024
Investigador Principal
Rosa Mosteo Abad (UNIZAR) / Mª Peña Ormad Melero (UNIZAR)
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: TED2021-129267B-I00
Equipo de Investigación: María Carmen Hidalgo López (ICMS), Francisca Romero Sarria (ICMS), MªPilar Goñi Cepero (UNIZAR) y Encarnación Rubio Aranda (UNIZAR)
El agua es uno de los recursos naturales que, por su carácter limitado y variable, tanto en cantidad como en calidad, debe ser protegido con especial intensidad, en consonancia con los Objetivos Medioambientales que apoyan la transición ecológica: el uso sostenible y la protección de los recursos hídricos y marinos, la economía circular, la prevención y control de la contaminación y la protección y recuperación de la biodiversidad y los ecosistemas. Estudios realizados en colaboración con la Confederación Hidrográfica del Ebro indican que las fuentes puntuales urbanas son las presiones que en la mayoría de los casos son la causa del incumplimiento de los objetivos de calidad ambiental establecidos por la DMA. Estos incumplimientos están relacionados principalmente con la contaminación microbiológica en las aguas receptoras de estos vertidos. Generalmente, al no existir una exigencia legal, las instalaciones de tratamiento de aguas residuales no incluyen procesos de desinfección que reduzcan la carga microbiológica de los efluentes y, en consecuencia, estos agentes se incorporan a las aguas naturales, limitando el uso que se hace de ellas, especialmente en el abastecimiento de poblaciones y en el uso recreativo (baño y otros). Asimismo, dicha contaminación en las aguas residuales limita la posibilidad de su posterior reutilización, reduciendo la capacidad de aumentar la disponibilidad de recursos hídricos. Es importante destacar que, la reutilización del agua para el riego agrícola también puede contribuir a la economía circular al recuperar los nutrientes del agua regenerada y aplicarlos a los cultivos y reduciendo la necesidad de uso suplementarias de fertilizantes minerales. Por lo tanto, es necesario intensificar la eficiencia del tratamiento de las aguas residuales mediante procesos no convencionales que mejoren la calidad del agua tratada con el objetivo final de permitir una reutilización segura de los efluentes (reglamento (UE) 2020/741). Por otro lado, el control de más parámetros microbiológicos es esencial para un correcto análisis de aplicación de las tecnologías. Consciente de esta necesidad, el grupo AySA lleva años desarrollando proyectos centrados en procesos convencionales y no convencionales, basados en procesos fotocatalíticos, aplicados a desinfección de aguas y control microbiológico en EDARs. El objetivo principal de este proyecto es seleccionar la mejor tecnología de desinfección de aguas residuales urbanas tratadas para su aplicación a gran escala mediante la mejora de los procesos de oxidación avanzada previamente estudiados en desinfección de este tipo de aguas. Además, el control microbiológico, no sólo de los indicadores bacterianos utilizados convencionalmente, sino también de los protozoos y de las bacterias endosimbióticas que se encuentran en el interior de las amebas, se considera muy relevante en este proyecto ya que, hasta donde sabemos, no existen estudios con una variedad tan amplia de microorganismos potencialmente patógenos. Se espera que este enfoque realista minimice el impacto en aguas receptoras y aumente la reutilización reduciendo el riesgo sanitario y ambiental.
Hacia la transición digital en Química Solar (SolarChem5.0): Fotorreactores

01-12-2022 / 30-11-2024
Investigador Principal
Sixto Malato Rodríguez (PSA-CIEMAT) / Diego C. Alarcón Padilla (PSA-CIEMAT)
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación "Transición Ecológica y Transición Digital"
Código: TED2021-130173B-C43
Equipo de Investigación: Gerardo Colón Ibáñez, Alba Ruiz Aguirre (PSA-CIEMAT)
El reto de la energía solar. A lo largo de la historia, las mejoras más significativas de la humanidad han estado ligadas a la revolución industrial (RI). Hoy en día, estamos inmersos en la 4ª RI "La era digitalmente disruptiva" donde Europa se encuentra en una transición hacia la neutralidad climática y el liderazgo digital.1 La Industria 5.0 pretende posicionar la investigación y la innovación al servicio de la transición hacia una industria europea sostenible, centrada en el ser humano y resiliente.2 Las tecnologías químicas solares alterarán radicalmente los modelos actuales de producción industrial y de transformación y almacenamiento de energía. Sin embargo, la escala necesaria está a la vista pero aún no se ha alcanzado debido a la falta de tecnologías disponibles de alto rendimiento y bajo coste. SolarChem 5.0 pretende contribuir a la 5ª RI, sentando las bases de la sinergia entre la transición ecológica y digital en el marco de la Química Solar a través de:
"El desarrollo de una tecnología innovadora de Química Solar Digital, para convertir los recursos y contaminantes abundantes en la Tierra en combustibles y productos químicos, llenando el vacío existente entre las tecnologías sostenibles y escalables impulsadas por la energía solar"
Para alcanzar este ambicioso objetivo y teniendo en cuenta la complejidad y la duración del proyecto nuestra estrategia se basa en el diseño de un consorcio interdisciplinar formado por cuatro subproyectos (SP) que incluyen grupos de investigación punteros en disciplinas complementarias como: Química, Ciencia de Materiales, Biocatálisis, Fotoelectroquímica, Inteligencia Artificial (IA), Tecnologías Solares y Caracterización Avanzada. Cada SP incorpora un equipo multidisciplinar compuesto por más de un equipo de investigación de diferentes instituciones de investigación, universidades y/o instalaciones singulares.
Este subproyecto dedicado a fotorreactores (SP3) se concentrará en el diseño conceptual y desarrollo de un reactor solar fotoelectroquímico (PEC) para la selección de la configuración más adecuada para la reacción y el funcionamiento del colector solar. Las actividades de investigación de este SP3 se desarrollarán en el WP5 y serán gestionadas por investigadores de dos instituciones diferentes: PSA-CIEMAT (líder del SP3) e ICMSE-CSIC. La Plataforma Solar de Almería (PSA) es una Gran Instalación Científica Europea y una Infraestructura Científica y Técnica Singular de España (ICTS) con un amplio historial en el diseño, construcción e implementación de reactores solares para reacciones fotoquímicas, junto con instalaciones destacadas. El equipo de la PSA-CIEMAT cuenta también con una amplia experiencia en el uso de programas de trazado de rayos como TONATIUH y SOLTRACE para la caracterización optoenergética de sistemas de concentración solar. Asimismo, dispone de un conjunto de herramientas de simulación solar térmica de desarrollo propio validadas en las diferentes plantas piloto solares de baja y media temperatura disponibles en la PSA. Además, el equipo ICMSE-CSIC participará en el desarrollo de la célula PEC y en la integración de los electrodos.
Desarrollo de materiales heteroestructurados basados en biocarbones con propiedades fotofuncionales para aplicaciones en procesos de descontaminación de aguas y desinfección

01-09-2022 / 31-08-2025
Investigador Principal
María Carmen Hidalgo López / Francisca Romero Sarria
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación "Generación de Conocimiento"
Código: PID2021-122413NB-I00
Equipo de Investigación: José Manuel Córdoba Gallego, Concepción Real Pérez, María Dolores Alcalá Gonzalez, José Antonio Navío Santos y Rosa Mosteo Abad (UNIZAR)
En el presente proyecto de investigación se propone el desarrollo de sistemas fotocatalíticos heteroestructurados (ZnWO4/ZnO, WO3/AgBr, WO3/TiO2, Bi2WO6/TiO2, ZnBi2O4/ZnO, BixTiyOz) acoplados o soportados sobre biocarbones (procedentes de la pirólisis de restos de poda de olivo, cascarilla de arroz y hueso de aceituna y que permiten una vía de revalorización de estos residuos), el estudio de las diferentes variables y métodos de síntesis, su optimización, y su comportamiento fotocatalítico evaluado en la desinfección de aguas y eliminación de contaminantes emergentes. En los últimos años se han estudiado nuevos fotocatalizadores basados en materiales heteroestructurados, donde se desarrollan heterouniones de semiconductores para conseguir una mejor separación espacial de electrones y huecos fotogenerados, obteniendo mayores tiempos de vida de estos portadores, aumentando así la eficiencia de los sistemas. Aunque estos materiales han mostrado buena actividad fotocatalítica en diferentes sustratos estudiados, generalmente presentan valores de superficie específica moderados o bajos, y algunos tienen problemas de estabilidad tras pocos ciclos de reacción.
El proyecto propone el acoplamiento o soporte de estos fotocatalizadores heteroestructurados con biocarbones de diferentes características, con el objetivo de dotarlos de mayor área superficial y aumentar su eficacia y estabilidad para sus aplicaciones como fotocatalizadores; mejorando la capacidad de absorción, estrechando el bad-gap donde el biocarbón puede actuar como fotosensibilizador, mejorando el transporte de electrones, permitiendo una mejor separación de los portadores fotogenerados prolongando su vida útil y proporcionando estabilización y fotoestabilización a los sistemas.
Los biocarbones son materiales ricos en carbono que se obtienen mediante la calcinación de la biomasa en ausencia de oxígeno (pirólisis) y presentan interesantes propiedades, como gran área superficial y alta porosidad, y pueden ser modulados, mediante el control de las condiciones de operación, para obtener la cantidad y el tipo de grupos funcionales deseados en la superficie, hidrofobicidad o hidrofilicidad o diferentes pH superficial.
Los objetivos del proyecto incluyen la caracterización físico-química completa y la optimización de los fotocatalizadores
heteroestructurados/biocarbón para las aplicaciones propuestas bajo diferentes condiciones de operación, como iluminación solar o visible. Se evaluará la eficacia de cada sistema en la eliminación de contaminantes emergentes (antibióticos) y en la inactivación de microorganismos potencialmente patógenos habitualmente presentes en aguas.
La presencia de microorganismos patógenos en las aguas es un tema de especial preocupación debido al riesgo potencial de transmisión de enfermedades y, en consecuencia, es necesario el control microbiano en las aguas. Asimismo, los productos farmacéuticos y de higiene son ampliamente usados hoy en día, llegando hasta las aguas. Sus potenciales efectos adversos sobre la salud humana han llevado a catalogarlos como contaminantes ambientales relevantes de la clase de contaminantes emergentes El proyecto se aborda desde un punto de vista interdisciplinar y en el contexto de la economía circular, revalorizando un residuo (biomasa) para desarrollar fotocatalizadores que den solución a un problema (descontaminación y desinfección de aguas) mediante procesos respetuosos con el medio ambiente (fotocatálisis heterogénea).
DiSeño de catalizadores Multifuncionales para la conversión de gAs de síntesis Rico en CO2 en combusTibles líquidos sostenibles, en una única etapa, vía síntesis de FTS y HCR: SMART-FTS

01-09-2022 / 31-08-2025
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón / Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: PID2021-126876OB-I00
Equipo de Investigación: Luis Francisco Bobadilla Baladrón, Anna Dimitrova Penkova, Francisco Manuel Baena Moreno, José Rubén Blay Roger, Nuria García Moncada, Miriam González Castaño, Ligia Amelia Luque Álvarez
Siguiendo las indicaciones de los Objetivos de Desarrollo Sostenible de las Naciones Unidas (UNSDG), es obligatorio tomar acción al respecto buscando alternativas de energía limpia y asequible (objetivo 7) para favorecer ciudades y comunidades sostenibles (objetivo 11) mientras se mitiga el cambio climático. cambio (objetivo 13). De hecho, Horizon Europe da prioridad a las tecnologías bajas y cero emisiones de carbono como objetivos clave para la próxima generación de Europa. Sobre la base de estas premisas, la biomasa, y en particular los residuos de biomasa, representan un prometedor sustituto de los combustibles fósiles y una excelente materia prima para la fabricación de combustibles bajos en carbono. Durante su breve ciclo de vida, todo el carbono de la biomasa proviene de la atmósfera y el suelo y se libera al medio ambiente cuando se quema. Por lo tanto, la biomasa se considera un combustible neutro en carbono. Además, los combustibles derivados de biomasa son hidrocarburos de alta densidad energética que son ideales para vehículos de aviación, marítimos y pesados, a diferencia de las baterías y los dispositivos electroquímicos, que son adecuados para aplicaciones más ligeras y, por lo tanto, complementarios de los biocombustibles. En pocas palabras, no podemos hacer volar un avión con baterías durante largas distancias, pero podemos alimentarlo con biocombustibles sostenibles. Por lo tanto, los biocombustibles de biomasa están destinados a desempeñar un papel clave en la descarbonización del sector del transporte. Además, ofrecer una segunda vida a los biorresiduos es crucial para algunas comunidades (es decir, la agricultura y el sector agrícola) cuyos horizontes de mercado pueden expandirse convirtiendo un "residuo" problemático en "precursores de biocombustibles" rentables. En este sentido, SMART-FTS trae conceptos disruptivos sobre la producción de biocombustibles a partir de bio-syngas para impulsar la descarbonización del transporte en armonía con la estrategia de economía circular.
Reactores estructurados no convencionales para el craqueo catalítico de metano libre de CO2

01-09-2022 / 31-08-2025
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego
Organismo Financiador: Unión Europea
Código: EU240226_01
Equipo de Investigación: Maria Isabel Domínguez Leal, Leidy Marcela Martínez Tejada, Svetlana Ivanova
STORMING desarrollará reactores estructurados innovadores calentados con electricidad renovable, para convertir CH4 fósil en H2 libre de CO2 y en nanomateriales de carbono de alto valor para aplicaciones de baterías. Más específicamente, se desarrollarán catalizadores innovadores basados en Fe, altamente activos y fácilmente regenerables mediante procesos que no generen residuos, a través de un protocolo de diseño racional de catalizadores, que combina estudios teóricos (Teoría del Funcional de la Densidad y Cálculos de Dinámica Molecular) y experimentales (cluster), todos de ellos asistidos por caracterización in situ y operando y herramientas de Machine Learning. La electrificación (con calentamiento por microondas o por efecto joule) de reactores estructurados, diseñados por fluidodinámica computacional y preparados mediante impresión 3D, permitirá un control térmico preciso que dará como resultado una alta eficiencia energética. El proyecto validará, en un nivel 5 de TRL, la tecnología catalítica más prometedora (elegida con criterios tecnológicos, económicos y ambientales) para producir H2 con eficiencia energética (> 60 %), cero emisiones netas y con un coste hasta un 10 % menor al del proceso convencional. La difusión y comunicación de los resultados impulsará la aceptación social de las tecnologías relacionadas con el H2 y la participación de las partes interesadas en la explotación y el despliegue de procesos a corto plazo. La clave para alcanzar los desafiantes objetivos de STORMING es el muy alto grado de complementariedad e interdisciplinaridad de los grupos que forman el consorcio, donde las ciencias básicas y aplicadas se fusionan con la ingeniería, la informática y las ciencias sociales. El Grupo del ICMS implicado llevará a cabo el desarrollo del catalizador desde la preparación de los catalizadores en polvo hasta su washcoating sobre soportes estructurados. CSIC participa como miembro del consorcio, participando la Universidad de Sevilla como entidad asociada.
Diseño de Catalizadores Avanzados para procesos de HDO: un apuesta revolucionaria para la conversión de biomasa: CLEVER-BIO

05-10-2021 / 31-12-2022
Investigador Principal
Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P20_00667
Equipo de Investigación: Luis Francisco Bobadilla Baladrón, José Antonio Odriozola Gordón, Laura Pastor Pérez, Anna Dimitrova Penkova
CLEVER-BIO propone un concepto revolucionario para la producción de biocombustibles limitando la emisión de gases de efecto invernadero sembrando las bases de una tecnología verde: conversión de residuos a combustibles y productos de alto valor. La idea central de CLEVER-BIO es el Desarrollo de catalizadores avanzados para llevar a cabo la reacción de HDO de bio-aceites derivados de lignina. El proyecto se llevara a cabo en 24 meses y comprende un programa intenso de investigación multidisciplinar con fuerte participación de instituciones internacionales.
Diseño de fotocatalizadores altamente eficientes mediante control de la nanoescala para la producción de H2 NanoLight2H2

05-10-2021 / 30-06-2023
Investigador Principal
Gerardo Colón Ibañez
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P20-00156 - PAIDI 2020
Equipo de Investigación: Alfonso Caballero Martínez, Rosa Pereñiguez Rodríguez, Juan Pedro Holgado Vázquez
El objetivo principal de este proyecto es el desarrollo de catalizadores heteroestructurados basados en óxidos semiconductores altamente eficientes (Nb2O5, WO3, TiO2 y Fe2O3) y g-C3N4, con control a nivel de la nanoescala, y potencial aplicación en la reacción de fotoreformado de alcoholes para la producción de H2. Así mismo, se pretende estudiar la optimización del proceso catalítico mediante una aproximación multi-catalítica, mediante la combinación de termocatálisis y fotocatálisis. La producción fotocatalítica de H2 una reacción de gran interés desde el punto de vista energético mediante el uso de una tecnología limpia y sostenible como la fotocatálisis. En este proyecto se pretende el desarrollo de sistemas altamente eficientes para la producción de hidrógeno. Se prestará especial atención al diseño de heteroestructuras que permitan la optimización del proceso fotoinducido. De igual modo se incidirá en el uso de co-catalizadores alternativos a los tradicionales metales nobles; sistemas basados en metales de transición (Cu, Co, Ni), así como estructuras bimetálicas con metales nobles formado aleaciones o core-shell. Junto al proceso fotocatalítico en fase líquida, se estudiará la viabilidad de un proceso de fotoreformado en fase gas, basándonos en recientes estudios que ponen de manifiesto el efecto sinérgico de una aproximación foto-termo catalítica en estos procesos. De esta forma esta propuesta pretende abordar de forma ambiciosa el aumento de la eficiencia del proceso fotocatalítico a fin de poder plantear esta tecnología a mayor escala. En este sentido, además de los estudios de optimización de los catalizadores y del proceso fotocatalítico, se afrontará como algo primordial su escalado a planta solar piloto.
Integración de Energía y Gasificación para procesos sostenibles (GENIUS)

05-10-2021 / 31-12-2022
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P20_00594
Equipo de Investigación: Luis Francisco Bobadilla Baladrón, Laura Pastor Pérez, Anna Dimitrova Penkova, Tomás Ramírez Reina
GENIUS representa una propuesta innovadora para la conversion de bio-residuos en vectores energeticos sostenibles. El proyecto propone la combinacion de tecnologias maduras como la gasificacion y reformado acuaso para aportar soluciones cataliticas al proceso de conversion de bioresiduos. GENIUS desarrollara reactores de micronales que permiten el diseño de plantas compactas para el procesado de residuos lo que facilita su implementacion en aplicaciones deslocalizadas como por ejemplo explotaciones agricolas donde los residuos pueden convertirse en productos de valor añadido
Acido fórmico como vector de energía: de la biomasa al hidrógeno verde

01-09-2021 / 31-08-2025
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego / Svetlana Ivanova
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: PID2020-113809RB-C32 - Proyectos I+D+i "Retos Investigación"
Equipo de Investigación: Leidy Marcela Martínez Tejada, María Isabel Domínguez Leal
El presente proyecto forma parte del proyecto coordinado ENERCATH2 que pretende integrar una estrategia que involucra múltiples reacciones para la producción y uso de hidrogeno verde a partir de la biomasa. El objetivo último es contribuir al desarrollo de tecnologías energéticas sostenibles que sustituyan a las actuales, derivadas de las fuentes fósiles. Específicamente, el proyecto del ICMS se centra en el uso del ácido fórmico como vector energético de hidrógeno, dado que es un compuesto químico líquido con una alta densidad gravimétrica de energía, que puede ser almacenado, transportado y manipulado de manera segura usando la infraestructura existente de distribución de hidrocarburos.
El objetivo principal del proyecto es la generación de ácido fórmico a partir de biomasa lignocelulósica y la posterior obtención de corrientes de hidrógeno a partir de éste. Para este fin, se pretende desarrollar catalizadores novedosos, preferiblemente basados en carbones derivados de la biomasa y/o en metales de transición, no nobles, (V, Ni, Cu, Co, etc.), activos, selectivos y estables, para: i) la oxidación directa y selectiva de la biomasa lignocelulósica, e.g. glucosa, bien hacia la producción masiva de ácido fórmico, bien hacia la producción de una mezcla de ácido fórmico con otros co-productos, tales como el ácido levulínico, que pueden servir como punto de partida para la generación de productos plataforma de interés industrial, intermedios en la producción de combustibles y ii) la deshidrogenación de ácido fórmico, tanto en fase líquida como gaseosa, para la producción de corrientes de hidrógeno libres de CO.
Los catalizadores preparados serán caracterizados estructural y químicamente por una gran variedad de técnicas (DRX, XPS, SEM, HRTEM, Raman, DRIFTS, TPR/TPD, UV-Vis, Análisis textural), tanto pre- como post-reacción, para evaluar las posibles modificaciones ocurridas en el transcurso de la misma. Igualmente, se realizarán estudios en condiciones de reacción (in-situ y operando) por espectroscopias DRIFTS y ATR, lo que, junto con los resultados de actividad y de caracterización, permitirá analizar el mecanismo de las reacciones y así poder establecer la relación estructura-actividad en cada caso. El conocimiento de esta relación permitirá optimizar el catalizador diseñado y, en última instancia, cada proceso catalítico de producción de vectores sostenibles de energía propuesto en el proyecto
Avanzando hacia la economía circular: Biocombustibles para el transporte pesado, a partir del reciclado de residuos (NICER BIOFUELS)

01-09-2021 / 31-03-2025
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón / Tomás Ramírez Reina
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: PLEC2021-008086
Equipo de Investigación: María Isabel Domínguez Leal, Laura Pastor Pérez
Financiado por el programa RETOS-COLABORACION PUBLICO-PRIVADA del Ministerio de Ciencia e Innovacion con fondos EU bajo el marco Next Generation Europe, NICER BIOFUELS es fruto de la colaboracion entre las Universidades de Zaragoza y Sevilla y la multinacional URBASER. En el contexto de la economia circular y el desarollo de combustibles sostenibles que permitan descarbonizar el transporte y avanzar hacia una sociedad libre de emisiones, NICER-BIOFUELS representa un paso adelante para combatir el cambio climitaco combinando ciencia fundamental e ingenieria aplicada.
Valorización de CO2 mediante procesos catalíticos y termofotocatalíticos: reducción de emisiones y obtención de metano y otros hidrocarburos ligeros

01-09-2021 / 31-08-2025
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez / Gerardo Colón Ibáñez
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: PID2020-119946RB-I00
Equipo de Investigación: Juan Pedro Holgado Vázquez y Rosa María Pereñiguez Rodríguez
En este proyecto se llevarán a cabo diversos estudios y desarrollos relacionados con la reacción de hidrogenación de CO2 para la producción de Gas Natural Sintético (GNS) e hidrocarburos ligeros. Así, la metanación y las denominadas reacciones modificadas de Fischer-Tropsch a olefinas (FTO) se están convirtiendo en procesos muy interesantes desde el punto de vista económico, energético y medioambiental. Por otra parte, el uso de hidrógeno verde como agente reductor, obtenido a su vez a partir de fuentes renovables, representa, además de la reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero, una forma de almacenar la energía procedente de fuentes renovables, muchas de las cuales son intermitentes y, por tanto, difíciles de ajustar a las necesidades de consumo.
Con todo ello, este proyecto persigue un enfoque multicatalítico que comprende la termocatálisis y la fotocatálisis térmica con el fin de conseguir altos rendimientos, alta sostenibilidad y con los menores costes de producción, orientados en todo caso a una aplicación industrial final. Por otro lado, el desarrollo y optimización de los materiales catalíticos, considerando nuevos sistemas catalíticos heterogéneos basados en Ni, Fe, Co, Ru, Au, Pd entre otros metales, que han mostrado un gran potencial para estas reacciones de hidrogenación en los últimos años. En cuanto a los materiales catalíticos, se seleccionarán soportes micro y mesoporosos de composición variable (zeolitas, SBA-15, etc.), así como otros basados en óxidos y perovskitas ABO3. Para ello se utilizarán una serie de técnicas de preparación recientemente descritas (cristalización por microondas, proceso de autocombustión, mesoestructuración por nanocasting y porosidad jerárquica) que permiten obtener sistemas de alta superficie específica y nanoestructura controlada. La combinación de diferentes elementos en las posiciones A y B de la estructura de la perovskita, que actúan tanto como promotores de sistemas catalíticos como precursores de aleaciones metálicas en sistemas catalíticos reducidos, permitirá obtener materiales con propiedades catalíticas sintonizables, muy variadas y versátiles.
Conversión Avanzada de Biogas a Ácido Acético: Soluciones Catalíticas para una Sociedad con Bajas Emisiones de Carbono

01-10-2020 / 30-09-2023
Investigador Principal
Laura Pastor Pérez
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: PID2019-108502RJ-I00
En ADVENTURE se presenta un nuevo concepto para convertir biogás, procedente de desechos orgánicos, en productos químicos de alto valor industrial, como es el ácido acético (AA), de una manera tanto amigable con el medio ambiente como viable económicamente. El AA se emplea como precursor de muchos productos procedentes de la química fina, con numerosas aplicaciones, como son la fabricación de pinturas y recubrimientos, la producción de plásticos y adhesivos basados en agua, entre muchos otros, siendo una molécula plataforma muy versátil para la industria química. Tradicionalmente el AA se produce a escala comercial a través de una ruta indirecta produciendo una considerable huella global de CO2. Por ello, el objetivo principal de ADVENTURE es re-diseñar el proceso de producción de AA introduciendo biogás como principal materia prima - un enfoque completamente nuevo que provoca una sinergia entre la utilización de CO2 y la síntesis de química fina.
En este contexto AVENTURE abordará tres desafíos principales: (i) un desafío global: las preocupaciones ambientales asociadas con la emisión de gases de efecto invernadero; (ii) una oportunidad industrial: abordará el problema de la sostenibilidad económica de la industria del biogás ofreciendo alternativas viables para la conversión de materia prima de bajo valor en bio-químicos de alto valor añadido a escala industrial; y (iii) un desafío a escala científica fundamental: se presentan dos propuestas, la intensificación de una ruta indirecta usando reactores de microcanales y una ruta directa llevada a cabo con catálisis por plasma. Para lograr estos ambiciosos objetivos, se diseñará una nueva generación de catalizadores avanzados multifuncionales capaces de proporcionar los productos específicos deseados con alta actividad, selectividad y durabilidad a largo plazo para garantizar el éxito de AVENTURE.
Valorización de CO2: obtención de hidrocarburos mediante procesos catalíticos de hidrogenación

01-02-2020 / 31-01-2022
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez / Juan Pedro Holgado Vázquez
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: US-1263455
Equipo de Investigación: Gerardo Colón Ibáñez, Rosa Pereñíguez Rodríguez, Andrew M. Beale (UCL), Angeles M. López Martín, Francisco Jesús Platero Moreno
En el presente proyecto se llevarán a cabo diversos estudios y desarrollos relacionados con la reducción de CO2 a productos de alto valor añadido, como metano, olefinas ligeras, gasolinas y otros hidrocarburos funcionalizados, de gran interés económico, energético y medioambiental. El uso de hidrógeno como agente reductor, obtenido este a su vez de fuentes renovables supone, además de la reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero, una vía para el almacenamiento de la energía procedente de fuentes renovables, muchas de ellas de carácter intermitente y por tanto difícilmente acoplable a las necesidades de consumo.
Con todo ello en este proyecto se propone el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos heterogéneos basados en Ni, Fe, Co, Ru e In, entre otros metales, los cuales han mostrado en los últimos años un gran potencial para esta reacción de hidrogenación. Dado el carácter bifuncional de los mecanismos de reacción involucrados en estas reacciones, se seleccionarán soportes micro y mesoporosos de composición variable (zeolitas, SBA-15, etc.), así como otros basados en estructura perovskita ABO3. Para ello se emplearán una serie de técnicas de preparación recientemente descritas (Cristalización por Microondas, Proceso de Autocombustión, Mesoestructuración por Nanocasting y Porosidad Jerarquizada) que permiten obtener sistemas de alta superficie específica y nanoestructura controlada. La combinación de diferentes elementos en las posiciones A y B de la estructura perovskita, que actúen tanto como agentes promotores de los sistemas catalíticos como de precursores de aleaciones metálicas en los sistemas catalíticos reducidos, permitirá obtener materiales con propiedades catalíticas modulables, muy variadas y versátiles.
Ácido fórmico como vector energético: viabilidad de los ciclos de carga y descarga de hidrógeno

01-01-2020 / 31-12-2022
Investigador Principal
Svetlana Ivanova / Miguel Angel Centeno
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P18-RT-3405
Equipo de Investigación: María Isabel Domínguez Leal, Leidy Marcela Martínez Tejada
El presente proyecto se encuadra en la actual tendencia a nivel mundial de búsqueda de tecnologías para la captura y uso del dióxido de carbono (Carbon dioxide Capture and Utilization CCU). Su interés radica en la utilización directa del CO2 atmosférico para almacenar hidrógeno verde, esto es, producido con la ayuda de energías renovables, en forma de ácido fórmico, usado como vector energético. Desde el punto de vista medioambiental, el desarrollo de esta tecnología permitiría preservar la huella de CO2 durante el ciclo completo de generación, almacenamiento y liberación de energía, sin generar más gases de efecto invernadero. La posibilidad de almacenar hidrógeno de esta forma facilitaría su transporte y su uso en aplicaciones deslocalizadas diversas, tanto móviles como estacionarias. Indirectamente, esta tecnología racionalizaría el almacenamiento de las energías renovables, haciéndolas independientes de las condiciones climáticas. Este proyecto pretende estudiar la viabilidad de la tecnología basándose en el desarrollo de un único catalizador, estable y selectivo para los ciclos de carga y descarga de hidrógeno (CO2/HCOOH).
CO2 como fuente de carbono para la producción de compuestos químicos de alto valor añadido

01-02-2020 / 31-01-2022
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón / Svetlana Ivanova
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: US-1263288
Equipo de Investigación: Anna Dimitrova Penkova, Ligia Amelia Luque Alvarez, Débora Álvarez Hernández
El principal reto científico de este proyecto es el diseño de un dispositivo catalítico activo y selectivo en la reducción catalítica de CO2 a CO. El proyecto pretende resolver dos problemas interrelacionados, el diseño del catalizador, que pasa por una comprensión a nivel molecular de la reacción estudiada, y el diseño de un reactor de microcanales que permita realizar la reacción en régimen isotermo y tiempos de residencia muy cortos. Para ello se propone la síntesis de catalizadores constituidos por metales nobles o de transición soportados en óxidos reducibles para llevar a cabo el proceso catalítico analizando los factores determinantes de la reacción: tamaño de partícula de la fase metálica, reducibilidad del soporte, interacciones metal-soporte y resistencia de la desactivación. Las características de la reacción exigen el desarrollo de reactores de microcanales que permitan disminuir las pérdidas de carga y los tiempos de residencia manteniendose isotermos. El estudio, por tanto, busca diseñar un dispositivo catalítico activo, selectivo y estable que trabaje en régimen isotermo y permita tiempos de residencia inferiores a 100 ms.
Procesos Power-to-X para la Valorización de Co2 en Reactores Catalíticos Estructurados (Co2-Ptx)

1-1-2019 / 31-12-2021
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón / Francisca Romero Sarria
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: RTI2018-096294-B-C33 "Retos Investigación"
Equipo de Investigación: Luis F. Bobadilla Baladron, Maria Isabel Dominguez Leal, Anna Dimitrova Penkova, Lola de las Aguas Azancot Luque, Marta Romero Espinosa, Juan Carlos Navarro de Miguel
La tecnología Power-to-X (PTX) tiene como objetivo el almacenamiento de energía (preferentemente renovable) en productos químicos. Dichos productos pueden usarse luego como combustibles o como moléculas plataforma para otras síntesis químicas. Por tanto, esta tecnología juega un papel fundamental incrementando la fracción renovable del mix energético en línea con los objetivos de la UE para la reducción de emisiones de gases con efecto invernadero.
La producción de H2 por electrólisis de agua para PTX es una tecnología madura disponible comercialmente que puede ser usada durante los periodos valle de consumo de energía renovables.
Por otro lado, el CO2 es una fuente de carbono desaprovechada por lo que el uso combinado de H2 renovable y CO2 añade un importante plus al proceso PTX ya que el CO2 asociado a las emisiones de gases de efecto invernadero es reintegrado contribuyendo a la economía circular y la descarbonización. Esta es la idea central que guía la presente propuesta. En particular, se trata de llevar a cabo las siguientes reacciones: hidrogenación de CO2 a metano (también llamada metanación de CO2 o reacción de Sabatier), la reacción reversa Water-Gas-Shift (activación del CO2 y ajuste de la relación H2/CO), síntesis de biocombustibles (dimetil éter y SFT) y producción de ácido acético. Estas reacciones ofrecen notables retos químico-ingenieriles en aspectos como: i) desarrollo de catalizadores multifuncionales adecuados; ii) gestión térmica de reacciones fuertemente exotérmicas; iii) control de la selectividad en reacciones múltiples en serie por acción conjunta de la temperatura, el tiempo de residencia, la formulación del catalizador y el diseño del reactor. El conocimiento adquirido por el consorcio en los proyectos previos (MAT2006-12386, ENE2009-14522, ENE2012-37431 y ENE2015-66975) nos permite proponer de una manera sólida y fundamentada el uso de catalizadores y reactores estructurados para superar estos retos.
Por tanto, el objetivo fundamental de esta propuesta es el estudio de sistemas catalíticos estructurados para reacciones relevantes del proceso Power-To-X con CO2 (CO2-PTX). Por otro lado, esperamos que la intensificación que aportan los sistemas estructurados sobre metales y los patrones de flujo desarrollados en sistemas como espumas de poro abierto jueguen papeles determinantes en el control de la temperatura y la selectividad de la reacción. En este sentido se estudiarán diferentes arquitecturas de sustrato junto a las variables principales como la densidad de celda o poro, el espesor de película catalítica o la aleación metálica del sustrato. Finalmente, para aproximarnos a la aplicación industrial de estos sistemas CO2-PtX se considerará la valorización de CO2 presente en corrientes diluidas como los gases de combustión. Esto supone nuevos retos debido a la baja concentración de CO2, altos caudales volumétricos y efectos negativos de otros componentes (H2O, SOx, etc.) en la actividad y estabilidad de los catalizadores. Se investigarán nuevas formulaciones de catalizadores junto con estrategias avanzadas de adsorción-desorción-reacción de CO2 sobre los sustratos estructurados estudiados.
Globalmente, el proyecto se estructurará en forma matricial con tareas transversales de cada grupo basadas en sus líneas de especialización (modelado, estructuración y caracterización avanzada) junto a reacciones concretas de cada laboratorio que conformarán las tareas longitudinales del proyecto
Aprovechamiento de biomasa y producción sostenible de energía mediante (foto)catalizadores y reactores estructurados basados en materiales carbonosos

01-01-2018 / 30-09-2021
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego / Svetlana Ivanova
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: ENE2017-82451-C3-3-R "Retos de la Sociedad"
Equipo de Investigación: Carlos López Cartes, Leidy Marcela Martínez Tejada, María Isabel Domínguez Leal, Regla Ayala Espinar
El objetivo principal del presente proyecto coordinado entre la U. de Zaragoza, el ICMS y la U. de Cádiz, es el desarrollo de catalizadores multifuncionales y estructurados basados en materiales catalíticos carbonosos, tanto de carácter biomórfico, como grafénico-grafítico. Estos materiales catalíticos han de ser activos, selectivos y estables en reacciones directamente relacionadas con el aprovechamiento de la biomasa lignocelulósica (producción de 5-HMF, ácido levulínico, FDCA, o γ-valerolactona) y la producción sostenible de energía (producción de H2), así como la valorización química y fotoquímica de CO2 (hidrogenación de CO2, descomposición de biogás, foto-reformado de bio-alcoholes), usando H2 de origen renovable ("water splitting"). Este proyecto trata de mejorar procesos actualmente implementados que están relacionados con la producción de energía, y otros más novedosos, como el aprovechamiento de la luz solar, que sin lugar a dudas están llamados a tener un papel importante en este campo. De hecho, la utilización de la energía solar haría más viable energéticamente, por ejemplo, la reacción de metanación de CO2 al usar H2 de origen (foto)renovable producido por “water splitting”. Se busca también la generación de productos de alto valor añadido por procesos de biorefinería, que sustituyan los obtenidos actualmente a partir de fuentes fósiles. Se pretende conseguir un conjunto de sólidos carbonosos con propiedades estructurales (porosidad jerárquica meso/micro), hidrofilicidad-hidrofobicidad, funcionalidades químicas, composición superficial etc. diseñados ad hoc para cada una de las reacciones consideradas por los distintos subproyectos, incluyendo la implementación de procesos en continuo mediante la utilización de reactores estructurados a partir de los catalizadores más eficientes. El desarrollo y utilización de sistemas catalíticos estructurados aumenta la viabilidad e intensificación de los procesos y por tanto la eficiencia energética y medioambiental. La complementariedad de los tres grupos proponentes abre la posibilidad de abordar en un solo proyecto todos estos objetivos, permitiendo aplicar distintas metodologías emergentes para la síntesis de nuevos materiales carbonosos, como son la mineralización biomórfica, la expansión/funcionalización de compuestos intercalados de grafito, grafitos especiales (e.g. “graphite nanolayers” o "nanoflakes”), uso de plantillas inorgánicas para generación de carbones mesoporosos, su funcionalización avanzada y su aplicación en procesos de alto impacto en el área de la energía, tecnología química y tecnologías ambientales.
Desarrollo de nuevos materiales nanoestructurados para la valorización de metano a hidrógeno y olefinas C2-C4

1-1-2018 / 31-12-2020
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez / Gerardo Colón Ibáñez
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades
Código: ENE2017-88818-C2-1-R "Retos de la Sociedad"
Equipo de Investigación: Rosa Pereñiguez Rodríguez, Francisco Jesús Platero Moreno, Angeles Maria López Martín, Juan Pedro Holgado Vázquez
El desarrollo de nuevos materiales con propiedades singulares en distintos campos de aplicación se ha convertido en las últimas décadas en una prioridad en multitud de áreas de la ciencia y la tecnología. Entre ellas, además de materiales micro y mesoporosos de composición variable, pueden destacarse los sólidos basados en estructura perovskita ABO3. La versatilidad que presentan estos últimos mediante la sustitución parcial en las posiciones A y B por distintos metales alcalinos, alcalino-terreos y de transición los convierte en una alternativa interesante, y de hecho tienen aplicaciones en campos relacionados con sus propiedades electricas, ópticas, térmicas, catalíticas y como adsorbentes. En el presente proyecto coordinado se plantea la preparación de un conjunto de materiales, entre ellos algunos con estructura perovskita (Fe, Co, Mn, Cu y Bi en posiciones B; Ca, Mg, Ce y La en posiciones A), y estudiar su aplicación en distintos procesos de catálisis heterogénea y de adsorción de contaminantes. Para ello se emplearán una serie de técnicas de preparación recientemente descritas (Cristalización por Microondas, Proceso de Autocombustión, Mesoestructuración por Nanocasting y Porosidad Jerarquizada) que permiten obtener sistemas de alta superficie específica y nanoestructura controlada. De esta forma, y combinando los metales en posiciones A y B para que actuen tanto como agentes promotores como precursores de aleaciones metálicas en los sistemas reducidos, se obtendrán sistemas con propiedades muy variadas y versatiles. Asi, en el subproyecto 1 se estudiarán sus propiedades catalíticas en procesos de enorme interés para la valorización de metano, principal componente del gas natural y una de las fuentes de energía más abundantes en la actualidad. En concreto, y junto con sistemas soportados en materiales mesoporosos y otros, se estudiará en primer lugar la actividad de perovskitas de niquel para la reacción de reformado seco de metano con el fin de obtener gas de síntesis. El objetivo será obtener sistemas activos y sobre estables frente a los fenómenos de desactivación habituales por deposición de coque. En segundo lugar, se estudiarán sistemas basados principalmente en Fe y Co para la reacción de Fisher-Tropsch a olefinas C2-C4, productos de gran interés económico por ser precursores de una gran cantidad de otros productos de alto valor añadido. Por otro lado, los trabajos propuestos en el subproyecto 2 están relacionados con la aplicación de estos sólidos de estructura perovskita para el desarrollo de procesos de eliminación de contaminantes emergentes, un nuevo tipo de desechos que suelen ser resistentes a los procesos de degradación biológico convencionales, constituyendo por tanto un problema medioambiental de primer orden. En concreto, el proyecto pretende desarrollar tratamientos integrados de depuración (adsorción-POA), utilizando perovskitas para la eliminación de contaminantes emergentes (Ibuprofeno, Salicílico, Ciprofloxacina, Cafeína, Gemfibrozil y Benzafibrato), optimizando parámetros como el rendimiento, la reciclabilidad de los catalizadores, la aplicabilidad y la sostenibilidad. De especial relevancia en este tipo de procesos es la utilización de procesos de fotocatálisis heterogénea, por lo que el desarrollo de nuevos óxidos semiconductores como las perovskitas, con características fisicoquímicas y estructurales superiores a las del TiO2, es un objetivo de primer orden del presente subproyecto.
Diseño racional de fotocatalizadores altamente eficientes mediante control a nivel atómico

02-10-2017 / 31-12-2020
Investigador Principal
Gerardo Colón Ibañez
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: PCIN-2017-056
Equipo de Investigación: Alfonso Caballero Martínez, Angeles Martín

El uso de la energía solar para la generación de hidrógeno a partir de agua es probablemente uno de procesos más limpios y sostenibles para la obtención de energía. Sin embargo, los catalizadores que dan mejores rendimientos son demasiado caros para ser económicamente viables. El proyecto RATOCAT tiene como objetivo el desarrollo de materiales fotocatalíticos optimizados. De esta forma las prestaciones fotocatalíticas de sistemas basados en TiO2 y gC3N4 podrían optimizarse mediante el diseño de su superficie con nanoestructuras de composición, nanoarquitectura, tamaño y estado químico altamente controladas. Se empleará para ello estudios de simulación teórica para proponer la nanoestructuras óptimas que serán depositadas de forma controlada y precisa mediante atomic layer deposition (ALD). Los test de actividad fotocatalítica tanto a escala de laboratorio como en planta piloto (Plataforma Solar de Almería).
Desarrollo de Materiales Foto-Funcionales para Aplicaciones Medioambientales
01-01-2016 / 31-12-2018
Investigador Principal
José Antonio Navío Santos
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: CTQ2015-64664-C2-2-P
Equipo de Investigación: María del Carmen Hidalgo López, Manuel Macías Azaña
La fotocatálisis heterogénea es un proceso avanzado de oxidación que ha sido objeto de una enorme cantidad de estudios relacionados con la purificación de gases y del agua. La mayoría de estos estudios se han realizado para el tratamiento de aguas y utilizando el TiO2 o materiales basados en este óxido y más recientemente, aunque en una clara minoría, se han estudiado otros óxidos inorgánicos binarios, ternarios y cuaternarios, predominando en todo caso los estudios de estos últimos materiales para el tratamiento de aguas. En cuanto al catalizador (base del proceso fotocatalítico) que es el responsable de la eficacia o fracaso del proceso, en la última década se han desarrollado numerosos y variados métodos de síntesis que han sido principalmente probados en procesos de degradación fotocatalítica en fase acuosa. Sin embargo, pocos estudios se han realizado con óxidos mixtos ( binarios, binarios-acoplados, ternarios y cuaternarios) y menos en fase gasesosa.
En base a estas consideraciones y a la dilatada y reconocida experiencia que el grupo de este Subproyecto#2 tiene el campo de la síntesis y caracterización de materiales foto-funcionales (en el UV y UV/Vis), y debido al reducido número de estudios fotocatalíticos en fase gas, en su mayoría estudiando un sólo componente, se plantea en este Subproyecto#2, el desarrollo de materiales foto-funcionales que conduzcan a materiales basados no sólo en TiO2 con propiedades mejoradas sino a otros materiales basados en este óxido y a otros óxidos inorgánicos binarios, los obtenidos por acoplamientos de óxidos binarios y ternarios, que se obtengan por procedimientos de síntesis distintos (o modificados) a los ya recogidos en la bibliografía, y cuya fotoactividad sea evaluada por el grupo del Subproyecto#1, sin que se descarte ensayos previos de actividad fotocatalítica en agua por el grupo del Subproyecto#2.
Entre los materiales que se pretenden sintetizar en el Subproyecto#2 (empleando métodos no-hidrotermales, hidrotermales y sol-gel) se contemplan: óxidos binarios (TiO2, ZnO, ZnO2, Fe2O3, WO3, Bi2O3, Ta2O5 , La2O3), óxidos binarios acoplados (TiO2-WO3, TiO2-ZnO, TiO2-ZnO2; TiO2-Ta2O5, TiO2-La2O3, ZnO-Fe2O3 y ZnO2-Fe2O3), óxidos ternarios (Bi2WO6, Bi2WO6-ZnO, Bi2WO6-ZnO2, Bi2WO6-Fe2O3, Bi2Ti2O7, ZnWO4, La2Ti2O7), contemplando la foto-deposición de metales (Pt, Ag, Au) en los sistemas que muestren una actividad fotocatalítica considerable (Semiconductores/Metal).
Los mejores sistemas evaluados se remitirán al grupo del Subproyecto#1 para el estudio de la viabilidad fotocatalítica en la eliminación de NOx,COVs, CO, CO2 y SO2 presentes en emisiones gaseosas.
Sistemas Catalíticos Estructurados para la Producción de Biocombustible
01-01-2016 / 31-12-2018
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: ENE2015-66975-C3-2-R
Equipo de Investigación: María Isabel Domínguez Leal, Anna Dimitrova Penkova, Francisca Romero Sarria
La dependencia de nuestro actual sistema energético de las fuentes de combustibles fósiles y sus adversos efectos medioambientales están potenciando el desarrollo de fuentes de energía de origen renovable. Este es el caso de los biocombustibles de segunda generación. Los procesos de producción de combustibles a partir de biomasa lignocelulósica y residuos orgánicos son habitualmente catalíticos y se caracterizan por la necesidad de un intenso intercambio de calor asociado al elevado efecto térmico de las reacciones químicas implicadas, dificultad para minimizar simultáneamente las limitaciones difusionales y la caída de presión en los reactores convencionales de lecho fijo y, en ocasiones, por necesitar tiempos de contacto extremadamente cortos. Todo ello hace que las tecnologías catalíticas convencionales trabajen en condiciones no óptimas.
Los sistemas catalíticos estructurados, catalizadores estructurados y reactores de microcanales ofrecen excelentes oportunidades para superar estas limitaciones ya que permiten minimizar simultáneamente las limitaciones difusionales y la caída de presión, mejorar los flujos radiales de calor y materia y permitir tiempos de contacto muy cortos con elevadas eficiencias. Los monolitos de canales paralelos longitudinales, las espumas de porosidad abierta y las mallas metálicas son sustratos que pueden fabricarse a partir de numerosas aleaciones metálicas y con diferentes densidades de celda o poro. También pueden ser recubiertas de cualquier catalizador de interés, adaptándose así a los diferentes requerimientos de cada proceso. Por otro lado, los reactores de microcanales pueden proporcionar una intensificación del proceso sin igual que va acompañada de un excelente control de la temperatura, de la calidad de producto y con mejoras sustanciales en la seguridad del proceso.
El objetivo del proyecto es estudiar sistemas catalíticos estructurados para la producción de energía de origen renovable. En concreto, se estudiarán la síntesis de Fischer-Tropsch, la síntesis directa de dimetiléter y la producción del gas de síntesis que alimentará estos procesos mediante reformado de biogás y "producer gas".Además se estudiará la reacción de desplazamiento del gas de agua que resulta clave para el ajuste de la relación H2/CO en el gas de síntesis.
Se hará especial hincapié en la influencia de las características térmicas de los sistemas estructurados en su comportamiento catalítico. Para ello se estudiará el efecto de la densidad de celdas en monolitos, densidad de poros en espumas, luz de malla en mallas apiladas, tipo de aleación metálica, espesor del recubrimiento catalítico y geometría del sustrato (incluyendo en algunos casos reactores de microcanales).Se considerarán como fases activas catalizadores muy próximos al estado del arte.
El desarrollo de estos estudios se hará con el apoyo de tres tareas transversales lideradas por cada uno de los tres grupos participantes, pero en las que participarán todos ellos: la preparación de los sistemas catalíticos estructurados, la caracterización mediante técnicas avanzadas y los estudios de modelado y simulación. Mediante este proyecto se pretende generar un conocimiento que contribuya a expandir el actual campo de aplicación de los sistemas catalíticos estructurados hacia aplicaciones energéticas sostenibles que se verían beneficiadas por las ventajas que ofrecen estos sistemas en línea con el reto Energía segura, eficiente y limpia.
Desarrollo de procesos catalíticos y fotocatalíticos para la valorización del gas natural: activación y transformación de metano e hidrocarburos ligeros
1-01-2015 / 31-12-2018
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: CTQ2014-60524-R
Equipo de Investigación: Juan Pedro Holgado Vázquez, Gerardo Colon Ibáñez, Rosa María Pereñiguez Rodríguez, Alberto Rodríguez Gómez
En el presente proyecto se pretenden realizar diversos estudios y desarrollos relacionados con distintos procesos de activación y transformación de metano en moléculas de más valor añadido. Con este fin se estudiarán tanto procesos bien establecidos de conversión indirecta, a través de reacciones de reformado (RM) para la obtención de gas de síntesis, como distintos procesos de conversión directa, en concreto la oxidación directa a metanol (DOM) y la aromatización de metano (DAM).
En lo que respecta a la reacción de reformado, se plantea el desarrollo de sistemas catalíticos con resistencia mejorada a los procesos de desactivación. Para ello se prepararán y caracterizarán nuevos catalizadores bimetálicos nanoestructurados de niquel depositados en soportes como ceria, alumina y alumina/ceria, así como soportes mesoporosos de tipo SBA-15, dopados con ceria y alumina. Como segundo metal se utlizarán cobalto o hierro. Paralelamente, se realizará un estudio de la reacción de reformado por vía fotocatalítica utilizando sistemas de Cu, Pt y Ni depositados en soportes activos clásicos como titania o ceria, así como otros de más reciente desarrollo, como son Ga2O3, nitruro de carbono o grafeno. En este caso, se pretende igualmente explorar las posibilidades de la activación fotoquímica para la reacción de oxidación preferencial de CO (foto-PROX) en presencia de hidrógeno, de utilidad en los procesos de purificación de hidrógeno procedente del gas de síntesis. Se incidirá en la preparación de sistemas con una estructura de de bandas apropiada para el control de esta oxidación selectiva de CO.
En cuanto a los procesos de conversion directa, se estudiará la reacción de DOM usando O2, H2O2 o N2O como activadores de la reacción, en combinación con sistemas basados en Au/Pd, Fe, Cu y/o Ni depositados en soportes como zeolitas ZSM-5, grafeno y TiO2. En este último caso, utilizando Au/Pd como fase metálica activa en presencia de H2O2 como especie oxidante se planteará la posibilidad de combinar la síntesis in situ de agua oxigenada con la posterior oxidación directa de metano. Igualmente, se explorará el proceso de oxidación fotocatalítica de metano a metanol como una alternativa novedosa y altamente atractiva. En este caso, el uso de nuevos fotocatalizadores de oxidación como el BiVO4 así como la presencia de mediadores redox permitirán controlar la oxidación selectiva a metanol.
Algunos sistemas estrechamente relacionados con los anteriores, y en particular los basados en Mo soportados en zeolitas ZSM-5 y MCM-22, se utilizarán para el estudio de la reacción de aromatización de metano. La proporción de aluminio, el porcentaje de molibdeno y su activación en la estructura microporosa del soporte, así como la adición de promotores como Ga, Tl o Pb serán algunas de las variables a optimizar para esta reacción. De forma paralela se podrá estudiar el proceso de aromatización fotoinducido, recientemente descrito por algunos autores.
Desarrollo de catalizadores biomórficos obtenidos a partir de biomasa residual para producción de hidrógeno y refino de bio-oil
1-01-2014 / 31-12-2018
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: ENE2013-47880-C3-2-R
Equipo de Investigación: María Isabel Dominguez Leal, Carlos López Cartes, Leidy Marcela Martínez Tejada, Svetlana Ivanova
El objetivo principal del presente proyecto coordinado entre las universidades de Zaragoza y el Instituto de Ciencias de Materiales de Sevilla es el desarrollo de catalizadores metálicos soportados en carbones biomórficos (CB), para su posterior aplicación a procesos de producción de hidrógeno y de refino de bio-oil. La técnica de Mineralización Biomórfica es una innovadora herramienta capaz de sintetizar materiales inorgánicos funcionales utilizando como plantilla diversas estructuras formadas en procesos biológicos. Así, a partir de materiales lignocelulósicos (biomasa) se puede preparar una gran variedad de materiales cerámicos microestructurados. No obstante, la replicación de los distintos niveles jerárquicos existentes en los tejidos biológicos sigue siendo un gran reto a día de hoy. Para avanzar en esta línea, en este proyecto se va a abordar el estudio de la síntesis, caracterización y aplicación de catalizadores metálicos soportados en carbón biomórfico (Me/CB), con distribuciones de tamaño homogénea y porosidad jerarquizada.
La preparación de estos materiales se realiza mediante descomposición térmica en atmósfera reductora (o inerte) a alta temperatura, y elevadas velocidades de calentamiento, de un material lignocelulósico (e.g. celulosa, lignina, papel) impregnado con los precursores metálicos catalíticos. De esta manera, en una sola etapa, se obtiene un soporte carbonoso biomórfico con nanopartículas de metal dispersas en su superficie. Este método de síntesis presenta una extraordinaria versatilidad, puesto que además de poder utilizar diferentes materias primas de partida, se pueden obtener catalizadores de muy distintas composiciones y contenidos metálicos, así como su estructuración en dispositivos monolíticos y espumas. Como materias primas, además de celulosa, lignina o papel, se van estudiar biomasas agrícolas residuales.
Los catalizadores tipo Me/CB se pretenden aplicar en procesos de producción de hidrógeno (descomposición de hidrocarburos ligeros, de amoniaco y deshidrogenación de ácido fórmico), en la reacción de Water-Gas-Shift (WGS), y en distintas reacciones test de refino de bio-oil (conversión de acético a acetona, hidrogenación de vainillina y ciclohexeno y conversión de m-cresol a fenol).
Aprovechamiento de CO2 para la obtención de gas de síntesis en catalizadores

01-02-2013 / 31-01-2017
Investigador Principal
Miguel Angel Centeno Gallego
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P11-TEP-8196 (Proyecto de Excelencia)
Equipo de Investigación: Svetlana Ivanova, Maria Isabel Domínguez Leal, José Antonio Odriozola Gordón, Tomás Ramírez Reina, Francisca Romero Sarria
Hoy en día no existen dudas acerca de que la concentración de gases de efecto invernadero, en particular la de CO2, está aumentando de manera considerable en la atmósfera terrestre. Para evitar este aumento continuado se debe aumentar la eficiencia en la producción de energía, disminuir la intensidad del uso de las fuentes fósiles y, finalmente, potenciar la captura y secuestro del CO2. Todo esto debe conseguirse manteniendo el crecimiento económico y la calidad de vida. En consecuencia, si tenemos en cuenta el desarrollo de las naciones menos industrializadas y el intensivo consumo energético necesario para aumentar su nivel de vida, la captura y secuestro de CO2 parece la alternativa más favorable.
En el presente proyecto se propone la utilización del CO2 como materia prima para el reformado de gas natural como paso previo a la obtención de combustibles líquidos sintéticos. Usando tecnologías convencionales, esta propuesta sólo es económicamente viable asociada a grandes reservas de gas natural. Sin embargo, la tecnología de microcanales permite abordar la síntesis de combustibles sintéticos de forma discontinua y con capacidad de producción flexible de modo económicamente viable. Para ello, es necesario el diseño, caracterización y ensayo de catalizadores activos, selectivos y estables en la reacción de reformado de metano con vapor y CO2:
CO2 + 3CH4 + 2H2O → 4CO + 8H2
La selección de estos catalizadores culminará con la estructuración de los mismos utilizando soportes metálicos con microcanales paralelos (micromonolitos) a fin de establecer las condiciones necesarias para, en un futuro, la construcción de reactores de microcanales.
Aprovechamiento de gas no convencional: Reactores de microcanales en GTL
01-01-2013 / 31-12-2015
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: ENE2012-37431-C03-01
Equipo de Investigación: Svetlana Ivanova, Anna Dimitrova Penkova, Tomás Ramírez Reina, Sandra Palma del Valle, Ara Muñoz Murillo, María Isabel Domínguez Leal, Francisca Romero Sarria
Existen en la actualidad fuentes de gas que podríamos agrupar bajo el calificativo de no-convencional que incluyen el que se encuentra confinado en formaciones geológicas de baja permeabilidad, el gas asociado al crudo, los pequeños yaciemientos en lugares remotos, el biogas producido en la digestión anaerobia de residuos y los denominados product gas generados en la gasificación de biomasa y en la combustión de alquitran. La composición de todas estas fuentes de gas es similar estando constituidas por una mezcla de metano y dióxido de carbono con cantidades inferiores de otros gases permanentes. La concentración de CO2 puede llegar a ser de hasta el 40% en volumen como ocurre con el gas asociado de algunos campos off-shore y el biogas producido por fermentación de residuos agrícolas. La valorización de este gas mediante el proceso GTL (Gas to Liquid) es una alternativa cuando su localización remota o distante de los gaseoductos no permite ser agregado a las fuentes convencionales o no puede ser consumido in situ, ya que los combustibles líquidos son más fáciles de almacenar y transportar y tienen aplicación directa en el transporte.
La tecnología GTL convencional no es aplicable ya que su viabilidad económica exige instalaciones y suministros a una escala elevadísima. Por ello, se está desarrollando esa misma tecnología en reactores de microcanales de pared catalítica que consiguen incrementar de forma notable el rendimiento de las unidades de producción de gas de síntesis y síntesis de Fischer-Tropsch (SFT), al poder trabajar con elevadas velocidades espaciales, mejorando el control de la temperatura y con ello de la selectividad y la seguridad del proceso; además, la naturaleza modular basada en la replicación de unidades simplifica de forma considerable el escalado del proceso, adaptándose bien a unidades de producción de gas no convencional que, por lo general, no son grandes.
En el presente proyecto se pretende desarrollar la tecnología de microcanales para el proceso GTL utilizando mezclas metano-dióxido de carbono para simular las fuentes de gas no convencional. Los estudios que hemos venido realizando sobre reactores de microcanales deberán ampliarse a condiciones de presión y temperatura más drásticas, lo que debe permitir validar y mejorar la selección de materiales para la construcción y las técnicas de unión.
La aplicación de esta tecnología requiere el desarrollo de nuevos catalizadores activos, selectivos y estables que se adapten a los procesos GTL en reactores de microcanales. Se diseñarán catalizadores para el reformado al vapor, el reformado seco y la oxidación parcial de metano para la producción de gas de síntesis, así como catalizadores SFT. Se construirán reactores de microcanales para el ensayo de dichos catalizadores, se obtendrán las ecuaciones cinéticas de los catalizadores seleccionados y se modelarán y simularán los reactores construidos.
Desarrollo de sistemas catalíticos nanoestructurados preparados mediante métodos sol-gel y de deposición fotoquímica para aplicaciones energéticas y medioambientales (NanoFotoCat)

01-01-2012 / 31-12-2014
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencie e Innovación
Código: ENE2011-24412
Equipo de Investigación: Gerardo Colón Ibáñez, Juan Pedro Holgado Vázquez, Sergio Obregón Alfaro, Rosa María Pereñiguez Rodríguez, Fátima Ternero Fernández
En el presente proyecto se plantea el desarrollo de una serie de catalizadores nanoestructurados basados en metales de transición tales como Ni, Cu, Au o Pd, y depositados en soportes activos (TiO2, CeO2, WO3, Fe2O3 y soportes mesoporosos como SBA-15 dopado con titania y ceria). Se utilizarán métodos de preparación convencionales (impregnación, deposición-precipitación, etc.), junto con procedimientos de síntesis de desarrollo más reciente, como métodos sol-gel y, muy especialmente, el denominado Fotodeposición Asistida Fotoquímicamente (Photochemical Assisted Deposition, PAD). De esta forma, esperamos controlar de manera rigurosa a la escala nanométrica tanto el tamaño de la partícula metálica y/o bimetálica, como la interacción metal-soporte. En el caso concreto del método PAD, uno de los objetivos principales del proyecto es el estudio y la optimización de las variables del proceso de deposición de manera que, además de controlar el tamaño de la partícula metálica desde diámetros en torno a 15nm hasta sistemas atómicamente dispersos sobre soportes activos como ceria o titania, nos permita diseñar la distribución de los metales en la partícula metálica, haciendo uso de procesos controlados de fotodeposición consecutivos y/o simultáneos de los metales. Esta metodología debe permitir la obtención de distribuciones metálicas de tipo core-shell o aleadas, lo que como es conocido, puede llegar a afectar de manera fundamental a las prestaciones catalíticas. Estas prestaciones serán comprobadas en diferentes reacciones de interés energético y/o medioambiental, tanto en fase gas como en fase líquida. Así, los sistemas basados en niquel y oro se utilizarán en las reacciones de reformado húmedo y seco de metano (Steam and Dry Methane Reforming, SRM/DRM) y la oxidación selectiva de CO (Preferential Oxidation of CO, PROX), respectivamente. Los sistemas mono y bimetálicos basados en paladio y paladio-oro serán utilizados para la optimización de la reacción de síntesis directa de agua oxigenada a partir de hidrógeno y oxígeno, realizada en fase líquida a alta presión. La correlación entre el estado físico-químico y la reactividad de los sistemas catalíticos nos permitirá aclarar aspectos fundamentales de los mecanismos de las reacciones heterogéneas propuestas.
Materiales Foto-Activos para el desarrollo de la Energía Solar en Procesos Fotocatalíticos de Interés Medioambiental

1-01-2012 / 31-12-2012
Investigador Principal
José Antonio Navío Santos
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia e Innovación
Código: CTQ2011-26617-C03-02
Equipo de Investigación: Mª del Carmen Hidalgo López, Manuel Macías Azaña, Julie J. Murcia Mesa; Sebastián Murcia López
La fotocatálisis heterogenea ha mostrado sobradamente su potencial para destoxificación y desinfección de medios acuosos y gaseosos. Sin embargo, su desarrollo tecnológico ha sido muy limitado debido a una serie de dificultades que pueden agruparse en dos grupos principales:
1. Dificultades para separar el catalizador del medio al finalizar el proceso, para su reactivación y reutilización.
2. Bajo rendimiento del proceso, que sólo aprovecha un porcentaje muy pequeño de los fotones útiles, siendo estos además una pequeña parte del espectro natural.
En nuestra propuesta se coordinan tres subproyectos liderados por tres grupos que aunan amplia experiencia en: Síntesis, modificación y caracterización de materiales fotocatalíticos (principalmente el grupo de la Universidad de Sevilla), Preparación y caracterización de óxidos metálicos en lámina delgada sobre diferentes substratos(principalmente el grupo del CIEMAT) y Modificación, caracterización espectroscópica de centros activos y estudios de fotorreactividad en fase acuosa y gaseosa (principalmente el grupo de la ULPGC).
Sobre la base de esta experiencia acumulada y de las principales tendencias en el desarrollo de la fotocatálisisheterogénea, nuestro consorcio se plantea como objetivo central de este proyecto: Sintetizar materiales basados en TiO2, SnO2, ZnO y materiales ternarios tipo titanato de bismuto (BITs), en forma de polvo con tamaño manométrico con alta actividad fotocatalítica y su fijación sobre sustratos adecuados (vidrio, membranas, láminas metálicas, etc.) recubiertos con películas delgadas de diferentes óxidos metálicos que faciliten el anclaje de estas partículas y/o actúen como semilla para la formación o cristalización de estas partículas, para poder utilizar estos sistemas de forma eficiente en procesos de descontaminación fotocatalítica en fase acuosa y gaseosa.
Desarrollo de nuevos procesos industriales basados en sistemas catalíticos para la obtención sostenible de ingredientes base en fragancias y aromas
04-05-2011 / 31-12-2014
Investigador Principal
Juan Pedro Holgado Vázquez
Organismo Financiador: Ministerio de Economía y Competitividad
Código: IPT-2011-1553-420000
Equipo de Investigación: Alfonso Caballero Martínez, Víctor Manuel González de la Cruz, Rosa Pereñíguez Rodríguez, Gerardo Colón Ibáñez
En la actualidad, los procesos industriales utilizados para la transformación de muchos compuestos utilizados en el campo de las fragancias y los aromas ofrecen bajos rendimientos y generan una enorme cantidad de residuos peligrosos, que requieren varias etapas de segregación y tratamiento de los mismos durante el proceso. La mayor parte de estos procesos se basan en reacciones de oxidación/reducción de compuestos estequiometricos, o están basados en sistemas de catálisis homogénea, los cuales presentan inconvenientes asociados con la corrosión, la recuperación del catalizador de la mezcla de reacción y su regeneración para su posible reutilización. En este contexto “eco-amigable”, existe un interés creciente para el uso de oxidantes menos contaminantes, tales como el peróxido de hidrógeno o el oxígeno molecular, y la integración de dichos oxidantes en sistemas de catálisis heterogénea. Obviamente uno de los mayores retos que presentan las reacciones basadas en sistemas catalíticos es lograr el máximo rendimiento (producto de conversión por selectividad) con objeto de reducir el consumo de reactivos (materias primas), y minimizar los procesos de separación y eliminación de subproductos no deseados fruto de la ineficacia del proceso. En este tipo de reacciones (con compuestos principalmente orgánicos, muchos de origen natural), no es, en general, difícil obtener una alta conversión, pero dado que estos compuestos presentan multiples funcionalidades y/o puntos susceptibles de ser oxidados , el reto se centra en la obtención de una alta selectividad, generalmente incluso a nivel enantiomérico.
En el marco del proyecto, se han seleccionado procesos de interés en la industria cosmética y alimentaria, con objeto de conseguir el desarrollo a escala industrial de procesos basados en sistemas de catálisis heterogénea para la obtención de compuestos intermedios de gran valor añadido en el mercado de los perfumes y aromas, como son, entre otros, el proceso de obtención de la l-carvona a partir de la oxidación catalítica del d-limoneno.
Nuevos fotocatalizadores basados en compuestos de Bi3+ altamente fotoactivos en el visible

11-03-2011 / 31-03- 2015
Investigador Principal
Gerardo Colon Ibáñez
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P09-FQM-4570
Equipo de Investigación: M. Carmen Hidalgo López, José Antonio Navío Santos, Manuel Macías Azaña, Sebastián Murcia López
El objetivo principal de este proyecto es el desarrollo de una nueva generación de materiales nanoestructurados alternativos al TiO2 que presenten una alta fotoactividad en la región del visible y que puedan ser utilizados de forma competitiva y eficiente en procesos de tratamiento de efluentes líquidos y gaseosos mediante el aprovechamiento de la luz solar. El presente proyecto pretende desarrollar nuevos sistemas de nanocatalizadores heterogéneos basados en Bi3+ (Bi2WO4, Bi2MoO6, BiVO4, Bi3O4Cl, CaBi2O4, PbBi2Nb2O9,…) que presenten unas propiedades optoelectrónicas adecuadas para el aprovechamiento de la energía solar en el rango del visible (Fotocatálisis Solar) y que al mismo tiempo exhiban unas propiedades fisicoquímicas mejoradas que optimicen el proceso fotocatalítico desde el punto de vista de difusión y transferencia de portadores de carga fotogenerados.
Catalizadores nanoestructurados basados en Au para reacciones de oxidación selectiva

1-01-2011 / 31-12-2011
Investigador Principal
Juan Pedro Holgado Vázquez
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia y Tecnología
Código: CTQ2010-21348-C02-01
Equipo de Investigación: Alfonso Caballero Martínez, Víctor Manuel González de la Cruz, Fátima Ternero Fernán-dez, Richard M. Lambert
El objetivo del proyecto es el desarrollo de catalizadores con base oro, con alta reactividad en los procesos de oxidación selectiva. En este contexto, se abordan reacciones tales como la oxidación selectiva del alcohol bencílico (y derivados) o la oxidación selectiva de CO. esta última conectada con su aplicación en Catálisis Ambiental como es el control de la calidad del aire y en aplicaciones energéticas como la purificación de corriente de H2 procedente de procesos de reformado (PROX).
Las propiedades del oro, metal biocompatible y no tóxico, puede ser explotadas en catálisis cuando se usa en forma soportada y muy dispersa. Se pretende optimizar el rendimiento de los catalizadores mediante el control del tamaño, forma de las nanopartículas y su interacción con el soporte, en base a la “dependencia de la estructura” de estas reacciones. Así, se preparan catalizadores basados en Au, doblemente nanoestructurados (tanto a nivel de la fase activa como del soporte) soportados sobre CeO2 y TiO2 (Al2O3 y SiO2 como referencia) mediante distintas estrategias de síntesis; evaluando sus propiedades mediante técnicas de caracterización avanzadas y evaluando su comportamiento en reactividad (en régimen estacionario y transitorio) en procesos de oxidación. En el mismo contexto, y considerando la reciente aparición de catalizadores bimetálicos (AuCu, AuPd) para estas reacciones con elevados rendimientos, se prepararan sistemas AuPt, AuCu y Au Ni con control del tamaño y la composición de la fase activa.
Integración de reactores catalíticos de microcanales para la producción de hidrógeno a partir de alcoholes

1-01-2010 / 31-12-2012
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia y Tecnología
Código: ENE2009-14522-C05-01
Equipo de Investigación: Miguel Angel Centeno, Svetlana Ivanova, Francisca Romero Sarria, M.Isabel Domínguez, Sandra Palma, Oscar Laguna, Ana Penkova, Sylvia Cruz, W.Yesid Hernández, Luis Bobadilla
El uso masivo y generalizado de dispositivos eléctricos y electrónicos portátiles aumenta la necesidad de fuentes de potencia autónomas y eficientes, de hasta unos 50 We, capaces de reemplazar la tecnología actual basada en el uso de baterias. El uso de combustibles o productos químicos convencionales, hidrocarburos o alcoholes por ejemplo, es una alternativa prometedora cuando se combina con los recientes desarrollos en intensificación de procesos basados en la tecnología de reactores de microcanales. El desarrollo de la tecnología de microcanales para la producción de hidrógeno, in situ y a de-manda, a partir de alcoholes, se comenzó a estudiar en el proyecto anterior (MAT2006-12386-C05). Este estudio permitió la construcción de reactores de microcanales para las reacciones de reformado catalítico de metanol y oxidación preferente de CO (PROX) . En el presente proyecto se pretenden aplicar los conocimientos adquiridos para acoplar los microrreactores entre sí integrando flujos térmicos y materiales, escalarlos, y unirlos a una celda de combustible comercial de 50 We (PEMFC). En paralelo, se desarrollarán reactores de microcanales para el reformado catalítico de etanol y la reacción de desplazamiento del gas de agua (WGS) lo que permite aumentar la versatilidad el dispositivo diseñado. La viabilidad de estas fuentes de potencia autónomas requiere el estudio no sólo de la fabricación, escalado de los microreactores e integración de los flujos térmicos y materiales sino también explorar el uso de materiales de mayor disponibilidad (aceros ferríticos adaptados al uso), su durabilidad (aceros, catalizadores, soldaduras, juntas, …) y el desarrollo de un algoritmo de control para el conjunto formado por el procesador de combustible (reformado + eliminación de CO) y la pila de combustible.
Reformado Catalítico de Glicerina

01-01-2010 / 31-12-2012
Investigador Principal
José Antonio Odriozola Gordón
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: P09-TEP-5454 (Proyecto de Excelencia)
Equipo de Investigación: Luis F. Bobadilla Baladrón, Sylvia A. Cruz Torres, M. Isabel Domínguez Leal, Anna Dimitrova Penkova, Francisca Romero Sarria, Andrea Alvarez Moreno
Este proyecto pretende la producción de hidrógeno a partir del reformado de glicerina. La glicerina es el producto secundario principal en la producción de bio-diesel a través de la transesterificatión de ácidos grasos. Si tenemos en cuenta el desarrollo actual, la producción de bio-combustibles se estima en 9.9 Mtoe para 2010, lo que representa el 50% de los objetivos de la Unión Europea. Los sistemas de energía actuales necesita el desarrollo de modelos energéticos alter-nativos. El empleo de hidrógeno como vector energético representa una de esas alternativas, aunque para asegurar la sostenibilidad se requiere que el hidrógeno se produzca a partir de fuentes renovables. La principal ventaja del planteamiento que proponemos, aprovechamiento de la glicerina, reside en que además de sostenible el balance de carbono es prácticamente neutro. Además, su valorización debe conducir a aumentar la rentabilidad de las bio-refinerías que de otro modo se verían afectadas por el incremento de costes asociados a la eliminación de este producto.
Desarrollo de estrategias para la preparación y optimización de materiales altamente fotoactivos

01-01-2009 / 31-12-2011
Investigador Principal
José Antonio Navío Santos
Organismo Financiador: Ministerio de Ciencia y Tecnología
Código: CTQ2008-05961-C02-01
Equipo de Investigación: Gerardo Colón Ibáñez, M. Carmen Hidalgo López, Manuel Macías Azaña, Marina Maicu
El objetivo general de este proyecto coordinado es “diseñar una nueva generación de materiales en forma de polvo con tamaño manométrico basados en TiO2, SnO2 y ZnO simples, mixtos y/o dopados con otros iones, con alta actividad fotocatalítica en el visible y su fijación en otros materiales (membranas, vidrios, arcillas y láminas metálicas) que permitan emplear-los, de manera eficiente y competitiva en procesos de descontaminación fotocatalítica de efluentes líquidos y gases contaminados”. La hipótesis fundamental de la que se parte es que existen pigmentos inorgánicos (tales como el TiO2, SnO2, ZnO, etc.) con actividad fotocatalítica en UV capaces de degradar de forma no selectiva a especies tóxicas presentes en nuestro medio ambiente. El reto es superar los problemas derivados de la utilización sólo de la parte UV del espectro solar y extender la respuesta hacia el visible, implementando al mismo tiempo, las propiedades fisicoquímicas de los fotocatalizadores. Para realizar este estudio se proponen dos bloques principales de actividad que serán el diseño y desarrollo de catalizadores heterogéneos de tamaño nanométricos altamente fotoactivos, basados en TiO2, SnO2 y ZnO que puedan hacer las transformaciones de degradación de contaminantes mediante el concurso de luz solar visible (Química Solar Medioambiental) y la inmovilización de nanopartículas de estos semiconductores, simples, mixtos y/o dopados, en soportes adecuados (membranas, vidrios, láminas metálicas, fibras, placas cerámicas, etc,) con el fin de desarrollar dispositivos fotocatalíticos con alta actividad para el tratamiento de contaminantes en gases y aguas, para la generación de superficies autolimpiables.
Producción de gas de síntesis e hidrógeno mediante reformado de hidrocarburo con catalizadores nanoestructurados de niquel

1-12-2007 / 30-11-2011
Investigador Principal
Alfonso Caballero Martínez
Organismo Financiador: Ministerio de Educación y Ciencia
Código: ENE2007-67926-C02-01
Equipo de Investigación: Juan Pedro Holgado Vázquez, Agustín R. Gon-zález-Elipe, Victor Manuel González de la Cruz, Rosa Pereñiguez Rodríguez
Este proyecto coordinado de investigación, que puede considerarse como extensión de los anteriores ENE2004-01660 y ENE2004-06176, pretende la preparación de nuevos sistemas catalíticos,con tamaños de partícula discretos y con alta resistencia a la desactivación. El objetivo ultimo es la mejora de la reacción de reformado de hidrocarburos para producción de H2(+CO), principalmente metano y propano, al ser esta una reacción dependiente de la estructura, y por tanto sensible al tamaño de partícula.
Para ello, se prepararán diferentes series de nanopartículas de níquel de tamaño y morfología bien definidos, utilizando métodos ex-situ como la irradiación mediante plasma de microondas, líquidos iónicos, microemulsión inversa o la impregnación con modificación externa del soporte por sililación.
Estos métodos nos permitirán obtener partículas con un rango de tamaños muy amplio, desde menos de 10nm hasta valores entorno a los 100nm y con una estrecha distribución de tamaños de partícula.
La actividad catalítica de estas nanopartículas, una vez depositadas en soportes como ZrO2 or Al2O3, será evaluada en las reacciones de reformado de metano y propano; estableciendo una correlación estructura-reactividad. Se estudiarán con una especial atención los procesos de deposición de carbón sobre los catalizadores en condiciones de reacción, ya que son los principales responsables de la disminución en la eficiencia de estos sistemas catalíticos. El control estricto de la morfología de las nanopartículas metálicas nos permitirá, por tanto, correlacionar la cinética de estos procesos de desactivación con sus características estructurales. Por otro lado, estudiaremos el efecto en la mejora de las prestaciones catalíticas globales de la adición de promotores como Pt, Au, Sr, K, etc.
Alternativamente, se realizará un estudio de la reacción de reformado inducida por un plasma de microondas, con el fin último de desarrollar un sistema integrado térmico-plasma, que esperamos mejore las condiciones de reacción, reduciendo la temperatura necesaria y/o disminuyendo los procesos de deposición de coque sobre los catalizadores.
Diseño de sistemas fotocatalíticos con alta actividad en el visible para aplicaciones ambientales

01-01-2007 / 31-12-2010
Investigador Principal
Gerardo Colón Ibáñez
Organismo Financiador: Junta de Andalucía
Código: FQM-1406
Equipo de Investigación: José Antonio Navío Santos, Manuel Macías Azaña, Carmen Hidalgo López, Marina Maicu
La Fotocatálisis ha demostrado ser una técnica muy eficiente en la oxidación de una gran variedad de sustratos en cortos tiempos de reacción. Es conocido que los catalizadores más utilizados, solo pueden ser activados por radiaciones menores de 390 nm, constituyéndose en una limitación para su empleo a mayor escala por el impedimento de usar luz solar. El objetivo principal de este proyecto se basa en el desarrollo en nuestro laboratorio de sistemas basados en TiO2 de alta eficiencia fotocatalítica en UV, capaz de degradar de forma no selectiva a especies tóxicas presentes en nuestro medio ambiente. El reto es superar los problemas derivados de la utilización sólo de la parte UV del espectro solar. El bloque central de la actividad de este proyecto consistirá en el desarrollo de sistemas de óxidos de Ti y Zn dopados, de forma que podamos obtener sistemas cuyo umbral de absorción esté en la región del visible.
Así, desde el punto de vista de la mejora en las eficiencias de los procesos fotocatalíticos, es evidente que el diseño y desarrollo de fotocatalizadores alternativos al TiO2 es de un interés considerable. Se pretende la obtención de materiales altamente eficientes en procesos fotocatalíticos heterogéneos (en fase líquida y gaseosa) mediante la incorporación de distintos dopantes y la inmovilización de estos sistemas en distintos soportes. Para ello se abordarán distintas rutas de síntesis de polvo, y métodos de deposición. La evaluación la actividad fotocatalítica de los catalizadores se abordará estudiando procesos de fotooxidación de distintos compuestos orgánicos tóxicos (fenol y pigmentos orgánicos).
2026
2026
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Photo-assisted degradation of rhodamine B with H₂O₂: Kinetics, modern machine learning prediction, and insights into a novel iron oxide catalyst
Eddine Zahi, S; Hidalgo, MC; Navío, JA; Heddam, S; Yacine, KJournal of Photochemistry and Photobiology A; Chemistry DOI: 10.1016/j.jphotochem.2025.116739
Abstract
This study introduces a dual strategy that combines kinetic modeling and advanced machine learning (ML) models to enhance the prediction and optimization of Rhodamine B (RhB) degradation using an H2O2/UV system. As a novel scientific contribution, we report the first-time synthesis of an iron-based catalyst, integrating α-Fe2O3 with structural ions (SO₄2−, OH−, Cl−), synthesized via a microwave-assisted hydrothermal method, a rapid and energy-efficient approach conducive to scalability. The synthesized catalyst was thoroughly characterized by XRD, FTIR, SEM-EDX, XPS and BET, confirming its crystalline integrity, surface richness, and robust textural properties.
In the machine learning analysis, CatBoost regression outperformed XGBoost, ERT, and GPR, delivering the highest predictive accuracy for RhB degradation under varying operational conditions of H2O2/UV. SHAP (SHapley Additive exPlanations) interpretation revealed that reaction time held the greatest predictive importance, followed by the initial concentrations of H2O2 and RhB. Experimental results showed that the α-Fe2O3 catalyst consistently achieved complete RhB discoloration within 60 min under illuminated conditions, demonstrating exceptional photocatalytic activity. Most interestingly, the integration of the catalyst with H2O2, under both dark and illumination conditions (heterogeneous Fenton and photo-Fenton processes), resulted in complete RhB discoloration in as little as 1 min.
Overall, this work highlights the transformative potential of ML-assisted process design in environmental catalysis and introduces a robust, scalable iron-based material, for water treatment applications, particularly in scenarios with variable light exposure or energy constraints.
Marzo, 2026 · DOI: 10.1016/j.jphotochem.2025.116739
2025
2025
Química de Superficies y Catálisis
Catalytic performance of NiCo-CePr oxide on FeCrAlloy micromonoliths in hydrogen production by oxidative steam reforming of ethanol
Rodríguez, C; Martínez, TM; Centeno, MA; Moreno, S; Molina, REnergy Conversion and Management, 341 (2025) 120089 DOI: 10.1016/j.enconman.2025.120089
Abstract
The conformation of a NiCo catalyst promoted by CePr on FeCrAlloy thermally pretreated micromonoliths was investigated via washcoating using a colloidal suspension of the catalytic precursor (hydrotalcite, HT) without the use of additives. A high affinity was established between the nature of the reconstructed HT and the layer of the formed alumina microstructures obtained after thermal treatment, which exhibited high material adhesion. The effect of the amount of catalyst incorporated into the sinusoidal microchannels of monoliths was also investigated. The catalytic performance was evaluated for the production of H-2 from oxidative steam reforming of ethanol (OSRE) and compared with that of a powder catalyst (slurry) and an uncoated micromonolith. The results indicated notable benefits from the micromonoliths, especially when incorporating low amounts of catalyst with low layer thicknesses-LT (8 gL-1, layer thickness similar to 0.3 mu m), achieved a hydrogen yield of 2.86 mol(H2)mol(EtOH)(-1), comparable to that of the powder catalyst benchmark (2.91 mol(H2)mol(EtOH)(-1)), but with enhanced stability at 65 h and improved heat and mass transport characteristics. Overall, this study opens the way for the promising feasibility of scaling up the OSRE reaction to produce H-2.
Octubre, 2025 · DOI: 10.1016/j.enconman.2025.120089
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Enhanced photocatalytic degradation of organic pollutants in water by g-C3N4/N-TiO2/Y1.97SiO5:Ce0.03 heterostructure
Pathak, M; Sacco, O; Mancuso, A; Vaiano, V; Hidalgo, MC; Iannece, P; Venditto, V; Daniel, CChemical Engineering Journal, 521 (2025) 166559 DOI: 10.1016/j.cej.2025.166559
Abstract
A novel ternary heterostructure based on g-C3N4/N-TiO2/Y1.97SiO5:Ce-0.03 was synthesized via thermal treatment and evaluated for the photocatalytic degradation of two antibiotic pollutants, chloramphenicol (CAP) and vancomycin (VAN), in aqueous solution. The composite was designed to function as a photoactive platform, in which Ce3+-doped Y2SiO5 acts as an internal light converter, emitting at similar to 430 nm upon UV excitation (365 nm) to enhance activation of the g-C3N4/N-TiO2 interface. Structural and morphological characterizations (WAXD, FTIR, XPS, TEM) confirmed the formation of a well-integrated heterostructure with strong interfacial interactions. The photocatalyst achieved near-complete removal of CAP (99.7 %) and VAN (100 %) under UV light, and also showed high efficiency under simulated solar irradiation and in real water matrices. These results demonstrate the synergistic light-conversion and charge-transfer properties of the composite, underscoring its potential as a sustainable and scalable solution for antibiotic pollutant removal in water treatment applications.
Octubre, 2025 · DOI: 10.1016/j.cej.2025.166559
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Enhancing the Photocatalytic Performance of WO3/AgBr Composites Through the Incorporation of Olive Waste-Derived Biochar Obtained Under Controlled Pyrolysis Conditions
Hidalgo, MC; Alcalá, MD; Navío, JA; Romero-Sarria, FMolecular Catalysis, 26 (2025) 10451 DOI: 10.3390/ijms262110451
Abstract
The integration of biochars into photocatalytic systems to increase their efficiency in the degradation of different pollutants in water has gained attention in recent years. However, systematic studies on optimizing biochar properties for photocatalysis remain limited. This work explores the incorporation of biochar from olive pruning (BCO), produced via CO2 pyrolysis at 800 °C, into WO3/AgBr photocatalysts for Rhodamine B degradation used as a model pollutant. Characterization of BCO reveals a hydrophilic, porous material (487 m2/g surface area) rich in mineral content (notably CaCO3). The study evaluates the effects of incorporation method (mechanical vs. in situ) and biochar content (1 and 10 wt. %) on photocatalytic performance. Comprehensive characterization of BCO and the resulting composites supports the observed activity trends. The findings highlight the potential of agricultural waste valorization for environmental remediation and offer insights into designing efficient biochar-based photocatalytic systems.
Octubre, 2025 · DOI: 10.3390/ijms262110451
Química de Superficies y Catálisis
Formic acid dehydrogenation and use as H-donor in 5-hydroxymethylfur-fural hydrodeoxygenation over Pd/C3N4 catalysts
Achour, M; Alvarez-Hernández, D; Megías-Sayago, C; Ammari, F; Centeno, MA; Ivanova, SCatalysis Today, 457 (2025) 115353 DOI: 10.1016/j.cattod.2025.115353
Abstract
This work studies the behavior of a series of Pd/C3N4 catalyst in the reaction of formic acid dehydrogenation and the use of the latter as H-donor for 2,5-hydroxymethyl furfural hydrodeoxygenation. Firstly, a series of supports have been synthesized from melamine and urea as a function of precursors ratio and temperature of their condensation. The different synthetic conditions resulted in materials with very different specific surface areas and N-containing groups on the surface which influenced Pd deposition. The resulting defects facilitated enhanced electron transfer from nitrogen to Pd due to the close positioning of Pd nanoparticles near nitrogen sites. Consequently, the physicochemical and catalytic properties of the materials were notably impacted.
Septiembre, 2025 · DOI: 10.1016/j.cattod.2025.115353
Química de Superficies y Catálisis
Integrated carbon capture and dry reforming of methane of mechanochemically synthesised dual-function materials
Merkouri, LP; Danielis, M; Braga, A; Reina, TR; Trovarelli, A; Colussi, S; Duyar, MSRSC Sustainability (2025). DOI: 10.1039/D5SU00317B
Abstract
Herein we report a green mechanochemical synthesis with low energy input of dual-function materials for integrated CO2 capture and dry reforming of methane. The materials produced syngas during the CH4 step (up to 0.6 mmol g−1 CO and 7.7 mmol g−1 H2) and CO during the CO2 step (up to 3.1 mmol g−1) via the reverse Boudouard reaction due to the carbon produced from CH4 cracking.
Agosto, 2025 · DOI: 10.1039/D5SU00317B
Química de Superficies y Catálisis
Boosting Hydrogen Release: Optimized C3N4-Supported Palladium Catalysts for Formic Acid Dehydrogenation
Moreno, A; Lobo, L; Martínez, LM; Bobadilla, LF; Ivanova, S; Domínguez, MI; Centeno, MAChemCatChem (2025) e00873 DOI: 10.1002/cctc.202500873
Abstract
Carbon nitride, C3N4, was synthesized through thermal polycondensation of melamine with varying temperature and time conditions. This approach represents a cost-effective, straightforward, and environmentally friendly synthetic method with lower energy consumption to obtain hierarchically structured carbon nitride. The resulting materials were subjected to comprehensive characterization to analyze their crystalline structure, textural properties, composition, and light absorption characteristics. To evaluate their catalytic potential, the supports were impregnated with different loadings of palladium (1, 5, and 10 wt%) as the active phase and tested in the decomposition of formic acid for hydrogen production in liquid phase at mild conditions. This study revealed that the structure and composition of the C3N4 were highly dependent on the degree of polycondensation, which in turn was influenced by the temperature and the thermal synthesis process. The most promising catalytic performance was achieved with a support prepared by decomposing melamine at 650 degrees C for 4 h, followed by impregnation with 10 wt% Pd. Furthermore, a mechanistic study was conducted using operando DRIFTS-MS to explore the plausible catalytic pathways for synthesizing formic acid via CO2 hydrogenation using the aforementioned catalyst. This investigation highlights the potential of C3N4 as a support, further demonstrating its versatility in the circular economy of formic acid.
Agosto, 2025 · DOI: 10.1002/cctc.202500873
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Zn-MIL53(Fe) as an electro-Fenton catalyst: Application in organic pollutant degradation and pathogen inactivation
Terrón, D; Holgado-Vázquez, JP; Rosales, E; Sanromán, MA; Pazos, MSeparation and purification technology, 360 (2025) 130881 DOI: 10.1016/j.seppur.2024.130881
Abstract
In this study, the potential of a bimetallic Metal-Organic Framework Zn-MIL53(Fe) for electro-Fenton catalysis was evaluated. After the material characterisation, its catalytic activity was validated in Fenton reaction to degrade a model organic pollutant: Rhodamine B. After that, the evaluation of Zn-MIL53(Fe) as electro-Fenton catalyst was performed and improved outcomes were reached by electro-Fenton regarding anodic oxidation. Then, electro-Fenton treatment optimisation was carried out using response surface methodology assays considering different catalyst dosages (7.2-43.2 mg), current intensities (5-45 mA) and treatment time (30-90 min) in a volume of 0.1 L. Under optimal conditions, a degradation rate over 90 % for Fluoxetine and Sulfamethoxazole in synthetic wastewater was achieved within 90 min, using graphite sheet as anode and nickel foam as cathode (25 mA), with a catalyst dosage of 43.2 mg in a volume of 0.1 L. Additionally, its application in the pathogen inactivation was evaluated using different gram-negative and gram-positive bacteria. Complete eliminations of both types of bacteria were reached in 5 min using the optimal conditions. In the end, Zn-MIL53(Fe) was proven as a reusable material, capable of performing 3 complete cycles of electro-Fenton treatment for both types of pollutants bacteria and pharmaceuticals, which makes it a promising candidate for more efficient wastewater treatment applications which involve the Fenton reaction.
Julio, 2025 · DOI: 10.1016/j.seppur.2024.130881
Química de Superficies y Catálisis
Exploring the Synergistic Interaction between Nickel- and Ruthenium-Based Catalysts for Carbon Dioxide Methanation Reaction
de Miguel, JCN; Bobadilla, LF; Centeno, MA; Laguna, OH; Odriozola, JAACS Sustainable Resource Management, 13 (2025) 8532-8545 DOI: 10.1021/acssuschemeng.4c10845
Abstract
The utilization of nickel-ruthenium as bimetallic catalysts is widely recognized for its efficacy in enhancing the catalytic performance in the carbon dioxide methanation reaction. The present study focuses on the synergistic interplay between both active sites and their respective roles in the reaction mechanism through operando DRIFT-MS analysis. Findings reveal that the bimetallic catalyst is constituted by NiRu nanocrystallites with Ru atoms segregated at defect edge/corner sites, promoting the dissociation of carbon dioxide and the formation of CH x species. Furthermore, Ni atoms predominantly occupy facets or terrace sites, characterized by higher electron density conducive to carbon monoxide hydrogenation to methane. This research offers a comprehensive elucidation of the carbon dioxide methanation mechanism within a bimetallic system and underscores the efficacy of the operando methodology in advancing our fundamental understanding of heterogeneous catalysis.
Junio, 2025 · DOI: 10.1021/acssuschemeng.4c10845
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Solar light-driven degradation of thiacloprid by polymer composites based on P-doped TiO2 as photoactive phase: Theoretical and experimental assessment of the reaction mechanism and degradation pathway
Rescigno, R; Summa, FF; Monaco, G; Iannece, P; Hidalgo, MC; Sacco, O; Vaiano, V; Venditto, VJournal of Environmental Chemical Engineering, 13 (2025) 116255. DOI: 10.1016/j.jece.2025.116255
Abstract
In this paper, visible light-activated phosphorus-doped TiO2 (P-TiO2) was used as a photoactive phase to prepare polymer composites for the degradation of the pesticide thiacloprid under direct sunlight irradiation. In particular, a monolithic composite aerogel, consisting of P-TiO2 embedded in syndiotactic polystyrene (PTsPS), and a composite polymer film, consisting of P-TiO2 immobilized on the surface of a Corona-pretreated polypropylene film (PT/PP), were prepared and characterized by XPS, TEM, XRD and N2 adsorption at-196 degrees C. The latter were then tested for the degradation of thiacloprid under solar irradiation. The best results were obtained using the PT/PP composite film, which allowed the total degradation of thiacloprid after 180 min of treatment. This performance remained almost unchanged even after several reuse cycles. The effect of pH and the concentration of bicarbonate (HCO3-), calcium (Ca2+), and chloride (Cl-) ions on the PT/PP film photocatalytic activity was also investigated. In addition, the photocatalytic activity of the PT/PP film remained high even in the presence of drinking water spiked with the target pollutant. Photocatalytic tests in the presence of scavenger molecules clarified that the hydroxyl radical is the main reactive oxygen species (ROS) responsible for the photodegradation mechanism of the target pollutant with P-TiO2, even if a possible role of superoxide cannot be excluded. Finally, DFT studies and ESI(+)-FT-ICR-MS analysis were conducted to formulate a hypothesis on the degradation pathway, identifying possible reaction intermediates.
Junio, 2025 · DOI: 10.1016/j.jece.2025.116255
Química de Superficies y Catálisis
Upcycling textile derived microplastics waste collected from washer and dryers to carbonaceous products using hydrothermal carbonization
Parrilla-Lahoz, S; Jiménez-Páez, E; Masteghin, MG; Pawlak, JJ; Venditti, RA; Bird, R; Servin, P; Odriozola, JA; Reina, TR; Duyar, MSWaste Management, 200 (2025) 114740 DOI: 10.1016/j.wasman.2025.114740
Abstract
Microplastics are an emerging pollutant of concern. Many microplastics in the waters arise from washing synthetic textiles in residential and commercial washing machines. The present research evaluated the upcycling of this waste to carbon materials by hydrothermal carbonization. Real microfiber waste was collected using clothes washer and dryer microfilters. Via temperature and residence time screening (200 degrees C, 250 degrees C, 300 degrees C and 1 h, 4 h, 8 h) two temperatures of interest were determined (250 degrees C and 300 degrees C) for hydrothermal carbonization, for a residence time of 4 h. The results obtained in this research demonstrated that by varying the reaction conditions carbon production can be tailored, producing amorphous carbon or graphene/graphite. To this end, Raman spectroscopy results indicated the production of carbon nanomaterials; smaller particle sizes were detected after 250 degrees C-4h and 300 degrees C-4h treatments, (29.6 nm and 33.1 nm, respectively). Transforming microfibers into useful carbon nanoparticles via hydrothermal carbonization prolongs their lifecycle and mitigates environmental pollution. This process is an intriguing method of incorporating textile residue (microfibers) into the circular economy, where resources are perpetually recycled, and waste is avoided.
Junio, 2025 · DOI: 10.1016/j.wasman.2025.114740
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Treatment of Dairy Industry Wastewater and Crop Irrigation Water Using AgBr-Coupled Photocatalysts
Hernández-Laverde, M; Murcia, JJ; Navío, JA; Hidalgo, MC; Puga, FNanomaterials, 15 (2025) 848 DOI: 10.3390/nano15110848
Abstract
This work describes the application of three different AgBr heterojunctions with TiO2, SnO2 and WO3 in the treatment of two water sources: wastewater from a dairy industry facility (WDI) and water from a polluted river (WPR). All heterojunctions were widely characterised, and it was observed that the physicochemical properties of all the coupled materials were similar; however, the highest elimination of Enterobacteriaceae (>90%) was obtained with the AgBr/WO3(20%) photocatalyst in WDI. Under the same conditions, with this photocatalyst, the complete removal of bacteria (i.e., E. coli, total coliforms and other Enterobacteriaceae) was achieved in WPR. The chlorides, hardness and colour in the two water samples decreased after photocatalytic treatment with all the coupled materials. However, nitrate levels and chemical oxygen demand increased due to the possible formation of intermediary species from the photodegradation of organic pollutants and the release of metabolic intermediates from bacterial degradation during the photocatalytic process. Overall, heterogeneous photocatalysis based on AgBr-coupled materials shows potential as a tertiary treatment for WDI and for the purification of vegetable irrigation water. However, it is still important to consider the need to optimise the integrity of photocatalytic materials in order to maintain their bactericidal effectiveness through continuous reuse.
Junio, 2025 · DOI: 10.3390/nano15110848
Química de Superficies y Catálisis
Multifunctional Sustainable Carbon Catalyst for Glucose to Fructose Isomerization Reaction
Bounoukta, CE; Lara, B; Martín, GD; Domínguez, MI; Penkova, A; Ammari, F; Ivanova, S; Centeno, MAChemCatChem, 17 (2025) 12 DOI: 10.1002/cctc.202500440
Abstract
Two series of functionalized activated carbons have been prepared and used for the glucose to fructose isomerization reaction. Alkali earth chlorides and alkali halides have been chosen for the functionalization with the final goal to study the effect of cation and anion variation on isomerization activity. A part of the samples has been subjected to an activation procedure giving rise to the formation of new active sites of a distinct type and composition. The active site nature and density greatly influenced the reaction mechanism, giving rise to combined pathways catalyst with increased activity and fructose selectivity. The functionalization with MgCl2 resulted in a very stable and performant catalyst with an optimal fructose yield of 33% at 140 degrees C in only 20 min reaction time and during four cycles of reutilization.
Junio, 2025 · DOI: 10.1002/cctc.202500440
Química de Superficies y Catálisis
An efficient strategy for simultaneous gold deposition and obtention of hierarchical Au/TS-1 applied to liquid-phase propylene epoxidation
Centeno-Vega, I; González-Rubio, LJ; Megías-Sayago, C; Ivanova, SMaterials Advances, (2025) DOI: 10.1039/d5ma00203f
Abstract
A novel and straightforward one-step method has been developed for the controlled deposition of gold nanoparticles (AuNPs) with uniform diameters onto the titanosilicate (TS-1) zeolitic surface via a direct anionic exchange (DAE) approach. This innovative process simultaneously introduces auxiliary mesoporosity into the zeolite framework, overcoming critical limitations associated with traditional microporous catalysts, including diffusion constraints and rapid deactivation. The resultant hierarchical Au/TS-1 catalyst demonstrates remarkable enhancements in catalytic performance for the liquid-phase propylene epoxidation with H2O2 coupled with outstanding stability, a challenge that has long hindered the application of such materials. With its exceptional catalytic properties and simplified preparation procedure, this system represents a significant advancement in catalyst design. The developed material shows great potential for industrial applications and paves the way for the creation of next-generation catalysts essential for sustainable development.
Junio, 2025 · DOI: 10.1039/d5ma00203f
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Unveiling the Potential of a Cobalt-Based Metal-Organic Framework in Carbodiimide Synthesis
Verdoorn, DS; Zuliani, A; Ranjan, P; Holgado, JP; Khiar, N; Saya, JM; Carrillo-Carrión, C; Maes, BUW; Orru, RVAAdvanced Synthesis & Catalysis, 367 (2025) 9 DOI: 10.1002/adsc.202401540
Abstract
The synthesis of carbodiimides via nitrene transfer to isocyanides has garnered significant attention in recent years. However, this reaction predominantly relies on homogeneous catalytic systems with high catalyst loadings. In this study, we employed ZIF-67 MOF as a heterogeneous catalyst for carbodiimide synthesis and conducted an in-depth analysis of its stability. Our findings reveal the non-innocent role of catalyst leaching, demonstrating that even as little as 0.04 mol% of leached cobalt species is sufficient to catalyze this reaction. This result is in contrast with previous reports, where 5-10 mol% of homogeneous cobalt-loading is required. Furthermore, this study highlights that lower catalyst loadings are more efficient, particularly in cases where isocyanides exhibit limited stability.
Mayo, 2025 · DOI: 10.1002/adsc.202401540
Química de Superficies y Catálisis
Bio-aromatics: Revolutionizing the integrated biomass and plastic waste valorization for high-value aromatic hydrocarbons via bifunctional catalytic pathways of bio-syngas conversion
Saif, M; Blay-Roger, R; Nawaz, MA; Bobadilla, LF; Ramírez-Reina, T; Odriozola, JABiomass & Bioenergy, 196 (2025) 107736 DOI: 10.1016/j.biombioe.2025.107736
Abstract
Aromatic hydrocarbons play a pivotal role in various industrial applications, serving as essential building blocks to produce polymers, resins, and specialty chemicals. Traditionally, their synthesis has been reliant on fossil fuels, raising concerns about environmental sustainability and resource depletion. However, recent advancements in the field have paved the way for a paradigm shift, with a focus on biomass-derived synthesis gas as a renewable and environmentally friendly feedstock. This review explores innovative shortcuts in the synthesis of aromatic hydrocarbons, a key area of research that holds promise for a more sustainable and efficient future. As we delve into the intricacies of biomass-derived synthesis gas conversion, we will examine breakthroughs in catalyst development, process optimization, and integrated approaches. By scrutinizing these advancements, we aim to provide a comprehensive overview of the current state of the art, highlighting both challenges and opportunities for further exploration. The urgency of addressing environmental concerns and the growing demand for renewable alternatives underscore the importance of reevaluating the methodologies. The unique characteristics of biomass-derived synthesis gas coupled with co-gasification processes present an intriguing avenue for redefining the landscape of aromatic hydrocarbon synthesis. Through this exploration, we seek to unravel the complexities of these innovative shortcuts, offering insights that may contribute to a more sustainable and greener future for the chemical industry.
Mayo, 2025 · DOI: 10.1016/j.biombioe.2025.107736
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Towards the effective removal of environmental strains of bacteria from real wastewater by heterostructured photocatalysts
Larumbe, N; Moles, S; Hidalgo, MC; Rubio, E; Goñi, P; Mosteo, RCatalysis Today, 449 (2025) 115197 DOI: 10.1016/j.cattod.2025.115197
Abstract
Access to clean water is crucial for human health, yet microbial contamination poses significant challenges. This study investigates the effectiveness of novel photocatalytic catalysts: heterostructured TiO2/AgBr and faceted titanium dioxide, for microbial inactivation under ultraviolet and visible light. Both catalysts were synthesized and characterized. Performance was evaluated using real wastewater samples and saline solutions, targeting gram-positive and gram-negative bacteria. The experimental approach included testing the photocatalysts with and without the addition of peroxydisulfate to assess its impact on inactivation effectiveness. Results indicated that the TiO2/AgBr catalyst outperformed the faceted titanium dioxide one due to its superior visible light absorption and enhanced charge separation, achieving complete inactivation of environmental strains of Escherichia coli and significant inactivation for Enterococcus faecalis in real wastewater. The inclusion of peroxodisulfate with TiO2/AgBr significantly improved inactivation rates, demonstrating a synergistic effect. Regarding wastewater composition, the treatment achieves a significant COD removal while the rest of studied parameters remain stable. Both catalysts effectively prevented bacterial regrowth for up to 48 hours, underscoring its long-term efficacy. Overall, these findings highlight the potential application of TiO2/AgBr combined with peroxodisulfate as an effective strategy for microbial inactivation, contributing to the advancement in water treatment technologies across real environmental contexts.
Abril, 2025 · DOI: 10.1016/j.cattod.2025.115197
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Direct biogas methanation at moderate pressure: Mechanism investigation over Ni-based catalysts
Giarnieri, I; Che, SN; Ballesteros-Plata, D; Holgado, JP; Maluta, F; Caballero, A; Ospitali, F; Fornasari, G; Beale, AM; Benito, PJournal of CO2 Utilization, 93 (2025) 103045 DOI: 10.1016/j.jcou.2025.103045
Abstract
Direct upgrading of biogas by CO2 methanation aims to produce a gas to be injected into the grid. Operating at moderate pressures favors thermodynamics, but catalyst surface and reaction mechanism under realistic conditions are not well investigated. We study the role of basic and metallic sites on performance and mechanism of clean biogas methanation (CO2/CH4=1/1 v/v) at 1, 5 and 7 bar. Ni/Mg/La/Al hydrotalcite-derived catalysts, with different Ni and La contents, are investigated combining tests and physico-chemical characterization, including quasi-in situ XPS at 7 bar, with CO2-adsorption and methanation DRIFTS at 1 and 7 bar, respectively. An optimized catalyst (6.5 wt% La, 35 wt% Ni) with 3-4 nm Ni0 and balanced basicity, achieves 96 LCH4*gcat- 1* h- 1 (300 degrees C, 7 bar). DRIFTS confirm catalysts activity experimental trend. Optimizing Ni and La results in higher consumption rates of formate intermediate and sufficient Ni0 sites for CO formation. Increasing pressure to 7 bar promotes CO and m-HCOO reactivity.
Marzo, 2025 · DOI: 10.1016/j.jcou.2025.103045
Química de Superficies y Catálisis
Exploring the impact of nanoshaped ceria in the methanol decomposition reaction pathway for clean energy production
Luque-Alvarez, LA; Núñez-Carballo, A; Lacroix, B; Sánchez-de-Armas, R; Centeno, MA; Pástor-Pérez, L; Bobadilla, LF; Odriozola, JAApplied Catalysis B-Environment and Energy, 361 (2025) 124649 DOI: 10.1016/j.apcatb.2024.124649
Abstract
The effect of facet exposure in ceria nanostructures on the catalytic properties of Pd/CeO2 during methanol decomposition was investigated. The results showed the structure sensitive nature of this reaction, with the catalytic activity depending on the facet exposed in the ceria nanostructures. Operando DRIFTS-MS and DFT calculations demonstrated that methanol decomposition proceeds mainly via two reaction pathways depending on the exposed nanofacets: the formate and the formaldehyde pathways. The formaldehyde pathway is inhibited on the (111) nanofacets, where only the formate pathway is energetically favoured, in contrast to the (100) and (110) facets. Superior specific catalytic activity was observed in the catalyst with octahedral morphology, attributed to the higher number of oxygen vacancies per unit surface area, which facilitates the decomposition of formates. By gaining a better understanding of the relationship between the shape control of the catalyst, this work contributes to the collective effort of discovering and implementing sustainable low-carbon energy solutions.
Febrero, 2025 · DOI: 10.1016/j.apcatb.2024.124649
Química de Superficies y Catálisis
Design of catalysts for selective CO2 hydrogenation
Ye, RP; Ding, J; Reina, TR; Duyar, MS; Li, HT; Luo, WH; Zhang, RB; Fan, MH; Feng, G; Sun, J; Liu, JNature Synthesis, 4 (2025) 288-302 DOI: 10.1038/s44160-025-00747-1
Abstract
CO2 hydrogenation with green hydrogen is a practical approach for the reduction of CO2 emissions and the generation of high-value-added chemicals. Generally, product selectivity is affected by the associated reaction mechanisms, internal catalyst identity and structure, and external reaction conditions. Here we examine typical CO2 hydrogenation reaction pathways, which can provide insight useful for the atomic-level design of catalysts. We discuss how catalyst chemical states, particle sizes, crystal facets, synergistic effects and unique structures can tune product selectivity. Different catalysts, such as Fe-, Co-, Ni-, Cu-, Ru-, Rh-, Pd-based and bifunctional structured catalysts, and their influence on CO2 hydrogenation products (such as CO, methane, methanol, ethanol and light olefins) are discussed. Beyond catalyst design, emerging catalytic reaction engineering methods for assisting the tuning of product selectivity are also discussed. Future challenges and perspectives in this field are explored to inspire the design of next-generation selective CO2 hydrogenation processes to facilitate the transition towards carbon neutrality.
Febrero, 2025 · DOI: 10.1038/s44160-025-00747-1
Química de Superficies y Catálisis
Unlocking the anaerobic conversion of crop residues: Biological pretreatments and the role of sulfide pathway in lignin degradation
Franco Vieira, B; Ramos-Muñoz, VM; Zahedi, S; Abreu B Silva Rabelo, C; Zaiat, M; FThe Science of the total environment, 967 (2025) 178739 DOI: 10.1016/j.scitotenv.2025.178739
Abstract
Research on the reutilization of crop residues has gained significant attention as a strategy for generating energy and high-value chemicals from renewable sources, while simultaneously reducing feedstock costs and mitigating environmental pollution. Crop residues have been effectively applied in lignocellulosic sulfate-reducing bioreactors (LSRBs) for the treatment of mining-influenced water. A comprehensive evaluation of the state-of-the-art in LSRBs reveals their potential for leveraging syntrophic aerobic-anaerobic interactions between sulfate-reducing bacteria and facultative species, alongside cellulolytic-fermentative microorganisms, to facilitate the pretreatment of lignocellulosic biomass for biorefinery applications. Key variables influencing the availability of enzymatic substrates and the activity of lignin-degrading enzymes are identified, along with strategies to enhance catalytic efficiency. Additionally, approaches to ensure the availability of trace elements and to control the production of toxic intermediates that may hinder treatment processes are elucidated. Prominent strategies include the application of microaeration and the use of co-substrates. An innovative aspect is the exploitation of metal sulfide precipitation to mitigate toxicity while preventing the sequestration of hydrogen peroxide - an essential substrate for enzymatic activity - by sulfides generated during the process. This review emphasizes the need for scientific advancements focused on optimizing the valorization of lignocellulosic residues. A particular focus is placed on advancing the understanding of lignin's anaerobic degradation mechanisms, especially in systems co-treating lignocellulosic waste and mining-influenced waters. Such advancements hold promise for enhancing the efficiency and sustainability of biorefinery operations.
Febrero, 2025 · DOI: 10.1016/j.scitotenv.2025.178739
Química de Superficies y Catálisis
Improving the photocatalytic degradation of EDTMP: Effect of doped NPs (Na, Y, and K) into the lattice of modified Au/TiO2 nano-catalysts
Riedel, R; Schowarte, J; Semisch, L; González-Castaño, M; Ivanova, S; Arellano-García, H; Martienssen, MChemical Engineering Journal, 506 (2025) 160109 DOI: 10.1016/j.cej.2025.160109
Abstract
This study presents the photocatalytic degradation of the aminophosphonate ethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid) (EDTMP) with a range of different doped nanoparticles (NP). The photocatalysts were based on TiO2 benchmark P25 and gold (Au) doped either with sodium (Na), potassium (K) or yttrium (Y). The synthesized photocatalysts were characterized via TEM, XRF, XRD, UV-DRS (band gap estimation) and N2-phys- isorption. Photocatalytic pre-screening at pH values of 3, 7 and 10 indicated highest o-PO4 release of EDTMP at pH 7 and 10 for NP either doped with K or Y. The results of LC/MS analysis showed that the NPs doped with 5 % Y (Au2/Y5/P25) resulted in the fastest degradation of EDTMP. The target compound was completely degraded within 60 min, 4 times faster than photochemical treatment of unadulterated EDTMP. Importantly, also the transformation products were accelerated by the photocatalytic treatment with Au2/P25 either doped with 5 % Y or 10 % K. The results of scavenger experiments indicated that the enhanced photocatalytic degradation of EDTMP is primarily attributable to the presence of hydroxyl radicals in the bulk and to a lesser extent to center dot O2- and electron-holes (h+) at the surface of the catalysts. The study demonstrates that the catalytic efficiency of TiO2 nanocomposites is significantly influenced by the choice of dopants, which affect particle size, band gap, and photocatalytic activity. Yttrium at low concentrations (i.e., 5 wt% Y) doping emerged as particularly effective, enhancing both the visible light absorption and h+ separation, leading to superior photocatalytic performance in the degradation of EDTMP. The Au content also plays a crucial role in enhancing the photocatalytic efficiency. However, the combination of Au and Na doping was found to be less effective for this photocatalysis in aqueous media, potentially due to larger particle sizes and insufficient dopant contents. In conclusion, the findings emphasise the necessity of optimising both the selection of dopants and the design of catalysts in order to enhance photocatalytic applications.
Enero, 2025 · DOI: 10.1016/j.cej.2025.160109
Química de Superficies y Catálisis
Direct observation of interface-dependent activity in NiO/CeO2 for effective low-temperature CO oxidation
Liu, K; Liao, LL; Li, L; Nawaz, MA; Liao, GF; Xu, XLSurfaces and Interfaces, 56 (2025) 105496 DOI: 10.1016/j.surfin.2024.105496
Abstract
In contemporary catalytic interface exploration, experimental studies often take a backseat to theoretical simulations, hindering the development of pristine catalytic interfaces. This research leverages monolayer dispersion theory to design an efficient CO oxidation catalyst through precise manipulation of non-precious metal NiO-CeO2 interfaces. Employing the pioneering XRD extrapolation method, we fabricated monolayer dispersed Ni-O-Ce and Ce-O-Ni interfaces, unlocking insights into their impact on the CO oxidation mechanism. The method accurately quantified monolayer dispersion capacities: 0.526 mmol NiO/(100 m2 CeO2) for NiO/CeO2 and 0.0638 mmol CeO2/(100 m2 NiO) for CeO2/NiO, revealing intricate interactions between active components and supports. Utilizing numerical values derived from monolayer dispersion theory, we constructed CeO2-sup- ported NiO (Ni-O-Ce) and NiO-supported CeO2 (Ce-O-Ni) catalysts in a monolayer dispersed state. The Ni-O-Ce interface, generating abundant oxygen vacancies, significantly enhanced CO adsorption and facilitated surface reactive oxygen species production, leading to a remarkable 14-fold increase in intrinsic CO oxidation activity and a notable 4.2-fold improvement in water resistance. Integrating XRD extrapolation, H2-TPR, O2-TPD, COTPD, XPS, Raman, and in situ IR techniques, our study demonstrates the feasibility of crafting efficient catalysts with monolayer dispersed atomic-scale catalytic interfaces to elucidate the mechanisms underlying catalytic interface effects on CO oxidation.
Enero, 2025 · DOI: 10.1016/j.surfin.2024.105496
Química de Superficies y Catálisis
CO2 Conversion via Low-Temperature RWGS Enabled by Multicomponent Catalysts: Could Transition Metals Outperform Pt?
Torres-Sempere, G; González-Arias, J; Penkova, A; Santos-Muñoz, JL; Bobadilla, LF; Odriozola, JA; Pastor-Pérez, L; Reina, TRTopics in Catalysis, 68 (2025) 114-125 DOI: 10.1007/s11244-024-01935-7
Abstract
In the context of CO2 valorisation, the reverse water-gas shift reaction (RWGS) is gathering momentum since it represents a direct route for CO2 reduction to CO. The endothermic nature of the reaction posses a challenge when it comes to process energy demand making necessary the design of effective low-temperature RWGS catalysts. Herein, multicomponent Cs-promoted Cu, Ni and Pt catalysts supported on TiO2 have been studied in the low-temperature RWGS. Cs resulted an efficient promoter affecting the redox properties of the different catalysts and favouring a strong metal-support interaction effect thus modulating the catalytic behaviour of the different systems. Positive impact of Cs is shown over the different catalysts and overall, it greatly benefits CO selectivity. For instance, Cs incorporation over Ni/TiO2 catalysts increased CO selectivity from 0 to almost 50%. Pt-based catalysts present the best activity/selectivity balance although CuCs/TiO2 catalyst present comparable catalytic activity to Pt-studied systems reaching commendable activity and CO selectivity levels, being an economically appealing alternative for this process.
Enero, 2025 · DOI: 10.1007/s11244-024-01935-7
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Influence of cerium promotion on Ni-Mg-Al catalysts derived from hydrotalcite structure for dry reforming of methane
Djebarri, B; Touahra, F; Aider, N; González Delacruz, VM; Holgado, JP; Caballero, A; Bachari, K; Halliche, DResearch on Chemical Intermediates (2025). DOI: 10.1007/s11164-024-05472-6
Abstract
This study investigates the impact of cerium promotion on NiMgAl catalysts for methane dry reforming (DRM) at 750 degrees C. A series of NiMgAl-Ce oxides with varying cerium content NiMgAlCe-x (x: rate of substitution of aluminium by cerium) were synthesized via co-precipitation method, aiming to enhance catalytic activity through the incorporation of nickel into hydrotalcite structures and cerium promotion. The obtained systems calcined at 800 degrees C, reduced at 750 degrees C and used catalysts were characterized by ICP, BET, XRD, SEM, H2-TPR, TPO and O2-TG analysis. The results demonstrate that cerium content influences specific surface area, with higher cerium promoting increased surface area but hindering catalytic activity and improved carbon resistance of the catalysts.. Activity improved with reaction temperature, with NiMgAl achieving the highest conversion, with CH4 conversion dropping from 16% at 450 degrees C to 95.0% at 750 degrees C. Stability tests at 750 degrees C, revealed decreased activity in cerium-containing catalysts. On the other hand in the case of catalysts without prior reduction, the catalytic activity of NiMgAlCe-1 and NiMgAlCe-2 catalysts are better, however, the NiMgCe solid presents a total catalytic inertia. This result suggests that the presence of aluminium is bringing a Lewis acidity favours this reducibility suggesting an influence on redox behaviour. Carbon fibers formation was observed, but it did not significantly affect reactor performance.
Enero, 2025 · DOI: 10.1007/s11164-024-05472-6
Química de Superficies y Catálisis
Exploring the synergistic effect of NaOH/NaClO absorbent in a novel wet FGD scrubber to control SOx/NOx emissions
Rizwan, M; Ali, MF; Nawaz,, MA; He, M; Song, YQ; Yiang, P; Ullah, S; Hassan, MMA; Zhou, XLEnvironmental Monitoring and Assesment, 197 (2025) 170. DOI: 10.1007/s10661-024-13455-8
Abstract
Escalating SOx and NOx emissions from industrial plants necessitates customized scrubbing solutions to improve removal efficiency and tackle cost limitations in existing wet FGD units. This work investigates the real-time intensified removal pathways via an innovative two-stage countercurrent spray tower configuration strategically integrating NaOH (Ma) and NaOH/NaClO (Ma/Mb) to remove SOx and NOx emissions simultaneously from the industrial stack through a comprehensive parametric study of absorbents concentration, reaction temperature, gas flow rate, liquid to gas ratio (FL/FG), and absorbent showering head. Flue gas stream comprising SO2 bearing 4500 ppm, SO3 bearing 300 ppm, 70 ppm NO, and 50 ppm NO2 brought into contact with two scrubbing solutions as Ma, and a complex absorbent of Ma/Mb at varying respective ratios. Ninety-two percent SOx emissions were removed using 5% NaOH with double-stage scrubbing, while NOx removal was observed below 50%. Adding NaClO facilitates additional "free radical (ClO-)" chemical pathways for gases to react and decompose into ionic forms for easier solubilization so as to significantly enhance the removal capacities for both SOx and NOx compounds. NaClO oxidizer, along with NaOH, boosted the respective removal efficiencies of SOx to 99.6% and 92% NOx, proving complementary media integration advantages arising from staged exposure and bubbly interphase mass transfer phenomena. The customized synergistic effect of Ma and Mb promoted the development of an additional free radical oxidation route while sustaining the solubilization of SOx/NOx in caustic, driving toward fractional detoxification. A dimensionless emission performance model was developed along with mechanism validation through DFT in context to the successful formation of residual salts by applying the DMol3 tool in Materials Studio by exploring the convergence analysis, geometry optimization, and COSMO sigma profile.
Enero, 2025 · DOI: 10.1007/s10661-024-13455-8
2024
2024
Química de Superficies y Catálisis
Carbonylation Reactions Using Single-Atom Catalysts
Jurado, L; Posada-Pérez, S; Axet, MRChemCatChem, 16 (2024) 24 DOI: 10.1002/cctc.202400543
Abstract
The development of highly efficient and selective catalysts for carbonylation reactions represents a significant challenge in catalysis. Single-atom catalysts (SACs) have postulated as promising candidates able to combine the strengths of both homogeneous and heterogeneous catalysts. In this paper, we review recent advances in tailoring solid supports for SACs to enhance their catalytic performance in carbonylation reactions. We first discuss the effect of supports on the hydroformylation reaction catalysed by SACs, followed by recent advances for methanol, ethanol, and dimethyl ether carbonylation reactions, focusing on the design of halide-free catalysts with improved activity and stability. Finally, oxidative carbonylation is discussed. Overall, this review highlights the importance of tailoring solid supports for SACs to achieve highly active and selective catalysts in carbonylation reactions, paving the way for future developments in sustainable catalysis.
Diciembre, 2024 · DOI: 10.1002/cctc.202400543
Química de Superficies y Catálisis
CO2 hydrogenation to light olefins over highly active and selective Ga-Zr/SAPO-34 bifunctional catalyst
Wang, Q; Xing, MQ; Wang, LP; Gong, ZY; Nawaz, MA; Blay-Roger, R; Ramirez-Reina, T; Li, Z; Meng, FHMolecular Catalysis, 569 (2024) 114567 DOI: 10.1016/j.mcat.2024.114567
Abstract
The direct conversion of carbon dioxide into hydrocarbons is a very desirable but difficult approach for achieving lower value-added olefins with minimal CO selectivity. In this effort, we report the direct conversion of CO2 into light olefins on a Cu/CeO2 hybrid catalyst mixed with SAPO-34 zeolite. The samples are characterized by N-2 sorption, XRD, TEM, SEM, NH3-TPD and H-2 -TPR. The results showed that the acidity of modified zeolite had decreased. The response surface methodology has been used to optimize the operating parameters (temperature and space velocity (SV)) of process. A high olefin selectivity of 70.4% has been obtained on CuCe/SAPO-34 at H-2/CO2 =3, 10 h, 382.46 degrees C, 17.33 L/g.h and 20 bar. The optimum operating conditions for multiple responses have also been achieved. The optimal values are T = 396.26 degrees C and SV = 5.80 L/g.h. Under these conditions, the predicted olefin and CO selectivity and CO2 conversion are 61.83%, 57.11% and 13.15%, respectively. Multiple optimization outputs are outstanding for obtaining the suitable operating conditions.
Diciembre, 2024 · DOI: 10.1016/j.mcat.2024.114567
Química de Superficies y Catálisis
Investigation of Sn Promoter on Ni/CeO2 Catalysts for Enhanced Acetylene Semihydrogenation to Ethylene
Sun, XM; Wu, RD; Nawaz, MA; Meng, S; Guan, T; Zhang, C; Sun, CY; Lu, ZH; Zhang, RB; Feng, G; Ye, RPInorganic Chemistry, 63 (2024) 24313-24330 DOI: 10.1021/acs.inorgchem.4c04254
Abstract
Ethylene, as an important chemical raw material, could be produced through the coal-based acetylene hydrogenation route. Nickel-based catalysts demonstrate significant activity in the semihydrogenation reaction of acetylene, but they encounter challenges related to catalyst deactivation and overhydrogenation. Herein, the effect of Sn promoter on Ni/CeO2 catalysts has been comprehensively explored for acetylene semihydrogenation. The optimized Ni/8%Sn-CeO2 catalytic performance was significantly improved, with 100% acetylene conversion and 82.5% ethylene selectivity at 250 degrees C, and the catalyst maintained high catalyst performance within a 1000 min stability test. A series of characterization tests show that CeO2 modified by moderate Sn4+ doping is more conducive to modulating the charge structure and geometry of the Ni active center. Additionally, the in situ Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform Spectroscopy and density functional theory results indicated that catalysts doped with Sn4+ facilitated more efficient desorption of ethylene from the catalyst surface compared to Ni/CeO2 catalysts, thus improving ethylene selectivity and yield. This study highlights an effective strategy for improving the catalytic performance of rare-earth-based catalysts through the incorporation of effective metal promoters.
Diciembre, 2024 · DOI: 10.1021/acs.inorgchem.4c04254
Química de Superficies y Catálisis
Textile microfibers valorization by catalytic hydrothermal carbonization toward high-tech carbonaceous materials
Parrilla-Lahoz, S; Zambrano, MC; Pawlak, JJ; Venditti, RA; Reina, TR; Odriozola, JA; Duyar, MSiScience, 27 (2024) 111427 DOI: 10.1016/j.isci.2024.111427
Abstract
Microplastics fibers shed from washing synthetic textiles are released directly into the waters and make up 35% of primary microplastics discharged to the aquatic environment. While filtration devices and regulations are in development, safe disposal methods remain absent. Herein, we investigate catalytic hydrothermal carbonization (HTC) as a means of integrating this waste (0.28 million tons of microfibers per year) into the circular economy by catalytic upcycling to carbon nanomaterials. Herein, we show that cotton and polyester can be converted to filamentous solid carbon nanostructures using a Fe-Ni catalyst during HTC. Results revealed the conversion of microfibers into amorphous and graphitic carbon structures, including carbon nano- tubes from a cotton/polyethylene terephthalate (PET) mixture. HTC at 200 degrees C and 22 bar pressure produced graphitic carbon in all samples, demonstrating that mixed microfiber wastes can be valorized to provide potentially valuable carbon structures by modifying reaction parameters and catalyst formulation.
Diciembre, 2024 · DOI: 10.1016/j.isci.2024.111427
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Multifunctional Heterogeneous Cobalt Catalyst for the One-Pot Synthesis of Benzimidazoles by Reductive Coupling of Dinitroarenes with Aldehydes in Water
del Rio-Rodríguez, JL; Gutiérrez-Tarriño, S; Chinchilla, LE; Holgado, JP; Villar-Garcia, IJ; Pérez-Dieste, V; Calvino, JJ; Oña-Burgos, PChemsuschem (2024) e202402141 DOI: 10.1002/cssc.202402141
Abstract
The endeavor of sustainable chemistry has led to significant advancements in green methodologies aimed at minimizing environmental impact while maximizing efficiency. Herein, a straightforward synthesis of benzimidazoles by reductive coupling of o-dinitroarenes with aldehydes is reported for the first time in aqueous media while using a non-noble metal catalyst. This work demonstrates that the combination of nitrogen and phosphorous ligands in the synthesis of supported heteroatom-incorporated Co nanoparticles is crucial for obtaining the desired benzimidazoles. The process achieves >99 % conversion, >99 % chemoselectivity and stability for the reduction of dinitroarenes using water as the solvent and hydrogen as the reductant under mild reaction conditions. The robustness of the catalyst has been investigated using several advanced techniques such as HRTEM, HAADF-STEM, XEDS, EELS, and NAP-XPS. In fact, we have shown that the introduction of N and P dopants prevents metal leaching and the sintering of the cobalt nanoparticles. Finally, to explore the general catalytic performance, a wide range of substituted dinitroarenes and benzaldehydes were evaluated, yielding benzimidazoles with competitive and scalable results, including MBIB (94 % yield), which is a compound of pharmaceutical interest.
Diciembre, 2024 · DOI: 10.1002/cssc.202402141
Química de Superficies y Catálisis
Influence of vanadium species on the catalytic oxidation of glucose for formic acid production
Álvarez-Hernández, D; Ivanova, S; Penkova, A; Centeno, MACatalysis Today, 441 (2024) 114906 DOI: DOI10.1016/j.cattod.2024.114906
Abstract
VOx/TiO2 catalysts with various theorical monolayer values have been prepared and used to study, for the first time, the effect of vanadium loading in the selective oxidation of glucose to formic acid. Monomeric or isolated vanadia species dominate at low loadings, evolving into polymeric chains at higher concentrations, while crystalline V2O5 is observed at loadings over the theoretical monolayer value. Their characterization by XRD, BET, ICP, DRIFTS, Raman, UV–vis, H2-TPR and NH3-TPD reveal distinct physicochemical characteristics influenced by the formed vanadia species, impacting sample acidity, reducibility, and catalytic activity. All catalysts exhibit significant activity, forming formic acid as the main product in the liquid phase and reaching a peak formic acid yield of 42 %. Post-reaction analysis reveals that the leaching-prone crystalline V2O5 compromises catalyst stability while isolated vanadia species demonstrate superior catalytic activity and leaching resistance. The findings of this study provide a strong basis for the development of a heterogeneous vanadia catalyst with improved interaction with the support.
Noviembre, 2024 · DOI: DOI10.1016/j.cattod.2024.114906
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Application of novel Zn-MIL53(Fe) for removal of micropollutants using an activated peroxymonosulphate system
Terrón, D; Holgado, JP; Giráldez, A; Rosales, E; Sanromán, MA; Pazos, MJournal of Environmental Chemical Engineering, 12 DOI: 10.1016/j.jece.2024.113403
Abstract
Novel zinc-doped Metal-Organic Framework based on MIL53(Fe) (Zn-MIL53(Fe)) has been successfully synthesised in one-step, exhibiting dual applications as adsorbent and catalyst. Initially, the adsorption capacity of MIL53(Fe) and Zn-MIL53(Fe) for removing Rhodamine B was assessed through kinetic and isotherm studies. The bimetallic variant exhibited superior performance, showcasing enhanced adsorption capabilities, particularly in the context of its physical interaction under natural pH. After that, the catalytic activity of both synthesised materials was evaluated to generate sulphate radicals by activating PeroxyMonoSulphate (PMS). It was also demonstrated that Zn-MIL53(Fe) exhibited the best catalytic activity being optimised using response surface methodology for Rhodamine B degradation (0.11 mM PMS and 43.2 mg Zn-MIL53(Fe)). Under optimal conditions, favourable outcomes were attained, facilitating the degradation of Rhodamine B, Fluoxetine, and Sulfamethoxazole by 93, 99, and 75 %, respectively. Furthermore, the operational stability of the Zn-MIL53(Fe) was verified, as it remains structurally and catalytically intact after different cycles.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.jece.2024.113403
Química de Superficies y Catálisis
Navigating the Legislative Interventions, Challenges, and Opportunities in Revolutionizing Textile Upcycling/Recycling Processes for a Circular Economy
Saif, M; Blay-Roger, R; Zeeshan, M; Bobadilla, LF; Ramíres Reina, T; Asif Nawaz, M; Odriozola, JAACS Sustainable Resource Management, 1 (2024) 2338-2349. DOI: 10.1021/acssusresmgt.4c00242
Abstract
Embracing a circular economy in the textile industry represents a crucial step toward sustainability, where fashion and textile sectors contribute significantly to CO2 emissions. However, transitioning from a linear “take-make-waste” model to circularity, poses multifaceted challenges, that highlight the staggering volume of annual textile waste surpassing industry predictions, thus emphasizing the urgent need for comprehensive strategies. Despite advancements in recycling technologies, challenges persist in collecting and sorting textile waste, where fragmentation in waste management and recycling processes hinders effective management of post-consumer waste. Addressing these challenges demands elevated efforts in collection, sorting, and pre-processing, alongside regulatory interventions to drive enhanced waste collection and circular business models. Efforts are underway to promote sustainable textile recycling, with initiatives like the EU’s Sustainable and Circular Textiles Strategy aiming to reduce reliance on virgin resources. However, achieving a circular textile market in the near future requires collaborative action and innovative solutions. Though challenges in scaling and technological limitations still remain, recent breakthroughs in textile-recycling technologies offer promise, signaling a shift toward scalable and sustainable alternatives to virgin fibers, where bio-based chemical processes, and thermochemical recycling processes present transformative opportunities. Where, bold scaling targets, collaborative efforts, and short-term funding support narrated in this perspective article are imperative to accelerate the transition to a circular textile economy, thus delving into the pivotal role of textile recycling, tracing the evolution of recycling technologies, and addressing critical challenges hindering widespread adoption.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1021/acssusresmgt.4c00242
Química de Superficies y Catálisis
Advances in life cycle assessment of chemical absorption-based carbon capture technologies
Wang, P; Liu, Z; Pan, Z; González-Arias, J; Shang, L; Wang, Y; Zhang, ZSeparation and Purification Technology, 346 (2024) 127252 DOI: 10.1016/j.seppur.2024.127252
Abstract
With the rapid advancement of industry and the continuous growth of population, there has been a noteworthy surge in greenhouse gas (GHG) emissions, thereby exacerbating the impact of climate change. Carbon Capture and Storage (CCS) is widely recognized as a pivotal technology in addressing global climate change. This is attributed to its alignment with existing energy infrastructure and its substantial potential for significant reduction in CO2 emissions. Among the alternatives for carbon capture, chemical absorption stands out due to its robust processing capacity, adaptability, and high reliability, making it the most mature technology for capturing CO2 in contemporary power plants. Life cycle assessment (LCA) can assist decision-makers in determining whether the use of the technology to mitigate GHG emissions will result in elevated environmental impacts. This work offers an overview of the problems and present status associated with different chemical solvents in CO2 capture and emphasizes the merits and drawbacks in the use of different solvents within the absorption process. Although the integration of chemical absorption systems in power plants leads to a substantial reduction in direct CO2 emissions, there are varying degrees of impacts on other environmental impact categories (e.g., acidification, eutrophication, ecological and human toxicity, etc.) in addition to global warming. This paper analyzes the potential environmental impacts associated with carbon capture using different solvents and suggests directions for improvement. Finally, it is reviewed in the aspects of combination with new technology and interdisciplinary evaluation. This work aims to deepen our comprehension of the environmental impacts linked to diverse post-combustion CO2 capture systems relying on chemical absorption, facilitating decision-makers in developing optimal solutions that provide both economic and environmental benefits.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.seppur.2024.127252
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
A sustainable lecithin-based ligand for the bio-functionalization of iron and hybrid metal organic frameworks (MOFs) nanoparticles with the sugar mannose
Cova, CM; Ramos, V; Escudero, A; Holgado, JP; Khiar, N; Zuliani, AGreen Chemistry, 26 (2024) 11563-11575 DOI: 10.1039/D4GC03743J
Abstract
The functionalization of nanoparticles with specific ligands, such as antibodies, peptides, and small molecules, plays a critical role in achieving targeted delivery, enhancing biocompatibility, and controlling drug release. However, to date, practically no attention has been paid to the design of green ligands. Herein, an innovative approach to develop a sustainable ligand for nanoparticle functionalization is reported. Its synthesis involved a photochemical thio-ene "click" reaction between the natural compounds phosphatidylcoline, the main component of lecithin, and cysteine, followed by a reductive amination with mannose, a sugar of growing interest for biomedical targeting, in a continuous flow hydrogenation reactor. Comprehensive characterization techniques, including nuclear magnetic resonance (NMR), mass spectrometry (MS), Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and elemental analysis, confirmed the structure and properties of the novel ligand. The environmental sustainability of the ligand was evaluated determining some green metrics using the EATOS software. The obtained E-factor was compared with a conventional PEG-based ligand. The newly developed lecithin-derived ligand was successfully used to functionalize diverse NP platforms, including the MOFs MIL-101(Fe), PCN-222, UiO-66, and iron nanoparticles (in the form of akaganeite), demonstrating its potential in nanomedicine applications.
A sustainable lecithin-based ligand was developed using a photochemical thio-ene "click" reaction with cysteine and reductive amination with d-Mannose. The ligand functionalized various nanoparticles, showing potential for biomedical applications.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1039/D4GC03743J
Química de Superficies y Catálisis
Effect of calcination temperature on the synthesis of Ni-based cerium zirconate for dry reforming of methane
Martín-Espejo, JL; Merkouri, LP; Odriozola, JA; Reina, TR; Pastor-Pérez, LCeramics International, 50 (2024) 38406-38414 DOI: 10.1016/j.ceramint.2024.07.205
Abstract
Dry reforming of methane (DRM) represents an alluring approach to the direct conversion of CO2 and CH4, gases with the highest global warming potential, into syngas, a value-added intermediate used in chemical industry. In this study, mixed oxide structures of cerium and zirconium doped with 10 wt% Ni were used due to the high thermal stability. This study showcased the importance of choosing suitable conditions and explored the impact of calcination temperature on Ce-Zr mixed oxides with Ni. XRD analysis confirmed the existence of different crystalline phases according to the calcination temperature. Redox characterisation showed a trade-off among calcination temperature, the dispersion of Ni clusters and its interaction with the support structure. Calcined catalysts at 900 and 1000 degrees C underwent harsh, long-term DRM conditions. Despite the low surface area of the designed catalysts, the stability experiments proved a relation between dispersion of Ni active phase and catalytic performance, showing an optimum calcination temperature of 1000 degrees C.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.ceramint.2024.07.205
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
CuOx supported LaCoO3 perovskite for the photoassisted reverse water gas shift reaction at low temperature
Escamilla, M; Caballero, A; Colon, GJournal of CO2 Utilization, 88 (2024) 102925 DOI: 10.1016/j.jcou.2024.102925
Abstract
CuOx/LaCoO3 systems have been studied for the rWGS reaction under thermal assisted photocatalytic conditions within low temperature range of 180-330 degrees C. CuOx species deposited from chemical reduction method over LaCoO3 homogeneously covered the perovskite surface. The reduction pretreatment before reaction leads to the partial Co reduction and the complete reduction of Cu. A significant improvement on CO production has been attained upon Cu incorporation. In addition, upon UV-vis irradiation the CO production is also enhanced. Best results have been obtained for 5 wt% Cu. The highest synergistic effect was observed for the lowest temperature, for which catalytic contribution is negligible. Thus, a good compromise is attained at 300 degrees C for which a CO production of 5.45 mmol/h center dot g and 92 % selectivity, showing a good synergistic effect between thermo and thermo-photocatalytic activity.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.jcou.2024.102925
Química de Superficies y Catálisis
Effect of Na/Ca Adsorbents on NiRu-DFM Performance for Integrated CO2 Capture and Hydrogenation
Gharamaleki, SB;M Ruiz, SC; Penkova, A; Reina, TR; Duyar, MSEnergy & Fuels, 38 (2024) 21204-21218 DOI: 10.1021/acs.energyfuels.4c02601
Abstract
Integrated carbon dioxide capture and utilization (ICCU) technology is being developed to address the challenge of increasing atmospheric CO2 levels. Dual function materials (DFMs) are designed with catalytic and adsorbent components that enable the capture and utilization of CO2 within a single reactor. In this investigation, we systematically evaluated the performance of NiRu-DFMs incorporating oxides of Ca, Na, or a combination to identify effects on both activity and selectivity. Our findings underscore not only the role of adsorbent selection in dictating the overall performance of DFMs but also the pretreatment conditions (in situ reduction). Notably, the highest methanation activity is observed on an as-synthesized (oxidized) 10% Ca-DFM (223.21 mu mol/gDFM) at 380 degrees C, surpassing all other as-synthesized or reduced DFMs. This study sheds light on the relationships between composition, pretreatment, temperature, and performance in DFMs, offering valuable insights into the advancement of new compositions for DFMs.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1021/acs.energyfuels.4c02601
Química de Superficies y Catálisis
Electrochemical tailoring of graphite properties for tunable catalytic selectivity of glucose conversion to 5-hydroxymethylfurfural
Delgado, G; Bounoukta, CE; Ivanova, S; Centeno, MA; Villar-Rodil, S; Paredes, JI; Cazaña, F; Monzón, A; García-Dalí, SApplied Surface Science, 671 (2024) 160677 DOI: 10.1016/j.apsusc.2024.160677
Abstract
This study presents a novel approach for boosting the selectivity of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) production from glucose through electrochemical modification of graphite materials. Three distinct graphitic substrates were subjected to controlled electrochemical treatments utilizing sodium sulfate or phosphoric acid as electrolytes. The process expanded the graphite particles/pieces and introduced oxygenated functional groups to the exposed surfaces while preserving the structural integrity of the bulk material. The resulting modifications influenced the type and quantity of Lewis and Brønsted acidic sites, providing exhaustive control over reaction pathways leading to HMF. This electrochemically modified graphite demonstrated superior tunability compared to traditional metal-based catalysts, enabling dynamic optimization of reaction conditions for enhanced HMF yield. The controlled introduction of functional groups facilitated the tailoring of active sites, significantly impacting the kinetics of glucose conversion and achieving HMF selectivity up to 95%. This level of precision in controlling catalytic properties is essential for maximizing HMF yield while minimizing undesired by-product formation, addressing a critical challenge in HMF production.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.apsusc.2024.160677
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones - Química de Superficies y Catálisis
Controlling copper location on exchanged MOR-type aluminosilicate zeolites for methanol carbonylation: In situ/operando IR spectroscopic studies
Luque-Alvarez, LA; Torres-Sempere, G; Romero-Sarria, F; Bobadilla, LF; Ramírez-Reina, T; Odriozola, JAMicroporous and Mesoporous Materials, 378 (2024) DOI: 10.1016/j.micromeso.2024.113258
Abstract
Replacing homogeneous catalytic processes by heterogeneous routes based on the utilization of solid catalysts is of great interest from an environmental point of view. Owing to their genuine pore structure, zeolites such as mordenites (MOR) have emerged as game-changing materials to enable the heterogenization of catalytic processes including methanol carbonylation. Cu-exchange zeolites take the edge over pristine zeolites, leading to enhanced catalytic performance in terms of greater activity, selectivity, and stability. Herein, the overall catalytic activity and stability can be modulated upon controlling the environment and location of copper active sites in zeolites. In this study, Cu-exchanged mordenites were strategically synthesized to investigate the role of Cu location inside of MOR cavities under working conditions by means of in situ/operando infrared (IR) spectroscopic studies. The results obtained revealed that a major proportion of Cu in the MR-8 cavities notably enhances the activity and stability of the catalyst. This study provides crucial insights for fine-tuning zeolite catalysts to achieve the heterogenization of homogeneous carbonylation processes.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.micromeso.2024.113258
Química de Superficies y Catálisis
Impact of the biogas impurities on the quality of the precipitated calcium carbonate in the regenaration stage of a chemical absorption biogas upgrading unit
Salinero, J; Fernández, LMG; Portillo, E; González-Arias, J; Baena-Moreno, FM; Navarrete, B; Vilches, LFJournal of Environmental Chemical Engineering, 12 (2024) 113868 DOI: 10.1016/j.jece.2024.113868
Abstract
Combining Carbon Capture and Storage (CCS) with producing competitive secondary raw materials is key to decarbonizing industry and reducing resource extraction. Biogas upgrading to biomethane stand out as an alternative, but a significant gap remains in integrating this process within a circular economy framework. This issue has been recently addressed by a process that integrates biogas upgrading via caustic absorption with the production of Precipitated Calcium Carbonate (PCC) and the recovery of sodium hydroxide from waste brine solution using membrane technologies. The profitability of this approach depends on the quality of the PCC, a critical factor that this work addresses. By characterizing PCC is determined whether trace compounds in biogas contaminate the PCC and potentially affect its commercial value. It also examines the CO2 absorption process and analyzes the aqueous samples from the filtration phase of the PCC slurry. Results confirm the high purity of PCC obtained from biogas treatment using Raman spectroscopy, X-Ray Diffraction (XRD), and Scanning Electron Microscopy (SEM). The analyses show that the PCC is pure calcium carbonate, mainly in the stable calcite form, with a typical tetrahedral morphology and no detectable impurities. Characterization of aqueous solutions revealed organic trace compounds from biogas, with TOC concentrations of 9.7 (+/- 6.4) and 16.0 (+/- 8) mg C/l. Silicon measurements showed similar concentrations in the absorbent solution and filtrated PCC slurry. Additionally, ammonia escapes as gas, and hydrogen sulfide in the biogas likely contributed to sulfate salt formation. Analysis of the COQ absorption shows a first-order reaction with OH-, where the amount of COQ absorbed (46.3-50.0 g) closely matches the theoretical value of 48 g. The study reveals that most of the biogas impurities dissolve into the aqueous solution, being crucial for future studies and downstream membrane treatments, and the PCC is unaffected by these impurities with a purity suitable for commercial applications.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1016/j.jece.2024.113868
Química de Superficies y Catálisis
Redefining the Symphony of Light Aromatic Synthesis Beyond Fossil Fuels: A Journey Navigating through a Fe-Based/HZSM-5 Tandem Route for Syngas Conversion
Nawaz, MA; Blay-Roger, R; Saif, M; Meng, FH; Bobadilla, LF; Reina, TR; Odriozola, JAACS Catalysis, 14 (2024) 15150-15196 DOI: 10.1021/acscatal.4c03941
Abstract
The escalating concerns about traditional reliance on fossil fuels and environmental issues associated with their exploitation have spurred efforts to explore eco-friendly alternative processes. Since then, in an era where the imperative for renewable practices is paramount, the aromatic synthesis industry has embarked on a journey to diversify its feedstock portfolio, offering a transformative pathway toward carbon neutrality stewardship. This Review delves into the dynamic landscape of aromatic synthesis, elucidating the pivotal role of renewable resources through syngas/CO2 utilization in reshaping the industry's net-zero carbon narrative. Through a meticulous examination of recent advancements, the current Review navigates the trajectory toward admissible aromatics production, highlighting the emergence of Fischer-Tropsch tandem catalysis as a game-changing approach. Scrutinizing the meliorated interplay of Fe-based catalysts and HZSM-5 molecular sieves would uncover the revolutionary potential of rationale design and optimization of integrated catalytic systems in driving the conversion of syngas/CO2 into aromatic hydrocarbons (especially BTX). In essence, the current Review would illuminate the path toward cutting-edge research through in-depth analysis of the transformative power of tandem catalysis and its capacity to propel carbon neutrality goals by unraveling the complexities of renewable aromatic synthesis and paving the way for a carbon-neutral and resilient tomorrow.
Octubre, 2024 · DOI: 10.1021/acscatal.4c03941
Química de Superficies y Catálisis
A Circular Economy Perspective: Recycling Wastes through the CO2 Capture Process in Gypsum Products. Fire Resistance, Mechanical Properties, and Life Cycle Analysis
Ruiz-Martinez, JD; Moreno, V; González-Arias, J; Capilla, BP; Baena-Moreno, FM; Leiva, CFire-Switzerland, 7 (2024) 365 DOI: 10.3390/fire7100365
Abstract
In recent years, the implementation of CO2 capture systems has increased. To reduce the costs and the footprint of the processes, different industrial wastes are successfully proposed for CO2 capture, such as gypsum from desulfurization units. This gypsum undergoes an aqueous carbonation process for CO2 capture, producing an added-value solid material that can be valorized. In this work, panels have been manufactured with a replacement of (5 and 20%) commercial gypsum and all the compositions kept the water/solid ratio constant (0.45). The density, surface hardness, resistance to compression, bending, and fire resistance of 2 cm thick panels have been determined. The addition of the waste after the CO2 capture diminishes the density and mechanical strength. However, it fulfills the requirements of the different European regulations and diminishes 56% of the thermal conductivity when 20%wt of waste is used. Although the CO2 waste is decomposed endothermically at 650 degrees C, the fire resistance decreases by 18% when 20%wt. is added, which allows us to establish that these wastes can be used in fire-resistant panels. An environmental life cycle assessment was conducted by analyzing a recycling case in Spain. The results indicate that the material with CO2 capture waste offers no environmental advantage over gypsum unless the production plant is located within 200 km of the waste source, with transportation being the key factor.
Octubre, 2024 · DOI: 10.3390/fire7100365
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
In situ XRD and operando XRD-XANES study of the regeneration of LaCo0.8Cu0.2O3 perovskite for preferential oxidation of CO
Pereñiguez, RP; Ferri, DMaterials Today Sustainability, 27 (2024) 100867 DOI: 10.1016/j.mtsust.2024.100867
Abstract
Combinations of perovskite-type oxides with transition and precious metals exhibit remarkable regenerating properties that can be exploited for catalytic applications. The objective of the present work was to study the structural changes experienced by LaCo0.8Cu0.2O3 under reducing/oxidizing atmosphere (redox) and Preferential Oxidation of CO (PrOx, with high H2 concentration) conditions and their reversibility. LaCo0.8Cu0.2O3 was prepared by ultrasonic spray combustion and was characterized by X-ray diffraction (XRD) and X-ray absorption spectroscopy (XAS). Structural changes were followed by operando XRD and XAS. Metallic Co and Cu were segregated under both sets of reducing conditions and re-dissolved into the perovskite upon oxidation at 500 °C. Simultaneously, the perovskite-type oxide disappeared under reducing conditions and formed again upon high-temperature oxidation. The effects of this reversible reduction/dissolution of B-site metals on catalyst structure and activity were studied concerning the catalytic process of PrOx. The active phases of cobalt and copper oxides suffer a reduction during the PrOx reaction due to the high H2 concentration; thus, the application of an intermediate oxidation treatment can regenerate the catalytic system and the perovskite can be used for several cycles of reaction and regeneration. In contrast, when this intermediate oxidation treatment is not applied, the catalytic performance decreases in successive activity cycles.
Septiembre, 2024 · DOI: 10.1016/j.mtsust.2024.100867
Química de Superficies y Catálisis
Reactive Surface Explored by NAP-XPS: Why Ionic Conductors Are Promoters for Water Gas Shift Reaction
García-Moncada, N; Penkova, A; González-Castaño, M; Odriozola, JAACS Catalysis 14 (2024) 14947–14957. DOI: 10.1021/acscatal.4c04287
Abstract
Near-ambient pressure X-ray photoelectron spectroscopy (NAP-XPS) experiments have been carried out in N-2 and N-2-H2O atmospheres on a Pt-based catalyst physically mixed with an Eu-doped ZrO2 ionic conductor as a function of temperature under realistic conditions of the water gas shift (WGS) reaction. This work aims to demonstrate the significant effect of having active H2O on the ionic conductor surface at reaction temperatures to provide it to Pt metal sites. The ionic conductor, Eu-doped zirconia matrix, presents defects (oxygen vacancies, O-v) that allows upon H2O dissociation the formation of a hydrogen-bonded molecular water layer favoring diffusion through a Grotthuss mechanism below 300 degrees C. In the presence of H2O, the O-v are occupied by hydroxyl species as observed in the Eu 4d spectra, which differentiate two types of Eu oxidation states. The Eu3+-to-Eu2+ atomic ratio increases with the occupancy of the O-v by hydroxyls. Moreover, while the Pt-based catalyst alone is unable to create Pt-OH bonds, the physical mixture of the Pt-based catalyst and the ionic conductor allows the formation of Pt-OH bonds from room temperature up to 300 degrees C. These data demonstrate that the increase in molecular water concentration on the ionic conductor surface up to 300 degrees C acts as a reservoir to provide water to the Pt surface, enhancing the catalyst performance in the WGS reaction, supporting the importance of the surface H2O concentration in the reaction kinetics.
Septiembre, 2024 · DOI: 10.1021/acscatal.4c04287
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
A critical view about use of scavengers for reactive species in heterogeneous photocatalysis
Puga, F; Navío, JA; Hidalgo, MCApplied Catalysis A, General, 685 (2024) 119879 DOI: 10.1016/j.apcata.2024.119879
Abstract
In heterogeneous photocatalysis, different reactive species generated from the excitation of the semiconductor are responsible for the degradation of different contaminants in aqueous solution. In order to evaluate the influence of each of these reactive species on the photocatalysis process, it is common to perform an analysis using different chemical compounds, which (in theory) react selectively with only one reactive species, preventing this species from participating in the process. Questioning this analysis is the aim of this work and the reasons that lead us to this will be described and discussed. For this, different investigations were selected where this analysis was carried out on two model substrates, Rhodamine B and Phenol. With this, it was possible to determine which compounds are most used as scavengers for the different reactive species, and how these compounds influence the photodegradation process. It was possible to shown that none of the commonly used scavengers react selectively with only one reactive species, since it can also influence other reactions, either by reacting with other reactive species, with the surface of the catalyst, or with the substrate under study, among others. In our opinion, the conclusions obtained by using scavenger analysis should be carefully considered, and the compounds used should be renamed as interfering species of the photocatalytic process.
Septiembre, 2024 · DOI: 10.1016/j.apcata.2024.119879
Química de Superficies y Catálisis
Oxygen vacancy-dependent low-temperature performance of Ni/CeO2 in CO2 methanation
Liao, LL; Wang, KL; Liao, GF; Nawaz, MA; Liu, KCatalysis Science & Technology 14 (2024) 6537-6549 DOI: 10.1039/d4cy00679h
Abstract
The transformative power of CO2 methanation can efficiently transform greenhouse gases into high-value products, aligning with the carbon neutrality goals. However, achieving this target at low temperature requires cumbersome efforts in designing catalysts that possess high reactivity and selectivity. Focusing on understanding the pivotal role of alkaline (such as Ca) sites in catalyzing these reactions at lower temperature could be a way of strategically creating oxygen vacancies with varying activity gradients. Designing CaCe-SG via a sol-gel method in the current study to integrate Ca into the CeO2 lattice marked the highly active moderate-strength alkaline centers which resulted in the intrinsic activity soaring by an impressive 400% compared to the conventional Ni/CeO2 catalysts. Supported by H-2-TPD, Raman, and XPS analyses, a crucial revelation was unveiled where Ca modification induced a surge in the dispersion of active Ni species on Ni/CaCe-SG catalysts, thereby enhancing the abundant surface oxygen vacancies. In situ infrared spectroscopy further confirmed that the modified catalyst diligently followed the reaction pathway of CO3H* -> HCOO* -> CH4, culminating in the CO2 methanation activity with a low-temperature catalyst via the meticulous optimization of synthesis methods that propelled the process forward to the anticipated oxygen vacancy-induced moderate-strength alkaline centers.
Septiembre, 2024 · DOI: 10.1039/d4cy00679h
Química de Superficies y Catálisis
An efficient pressure sensor based on environmental-friendly CNTs-graphene-PDMS film
Sadiq, H; Hu, H; Huang, S; Rizwan, M; Muhammad, A; Nawaz, MA; Zeeshan, MPhysica Scripta, 99 (2024) 0859a9 DOI: 10.1088/1402-4896/ad564a
Abstract
Given the rapid advancements in artificial intelligence, there is an escalating demand for wearable sensors. An efficient graphene-based material synthesized from the mesophase pitch of waste slurry oil was integrated into a cost-effective piezoresistive pressure sensor consisting of a conductive film made of carbon nanotubes (CNTs), graphene, and Polydimethylsiloxane (PDMS). A simple fabrication approach has been suggested to infuse PDMS with CNTs-graphene, resulting in a pressure sensor exhibiting superior conductivity, enhanced sensitivity, and quick responsiveness to diverse pressure variations. Moreover, films containing varying percentages of graphene were compared. Scanning electron microscopy was utilized to examine the surface and structural characteristics of the CNTs-graphene-PDMS film, alongside studying the pressure sensor's sensing capabilities. Various applications were examined for both the individual sensor and the array of sensors. The findings demonstrate the successful detection of diverse human motions, Morse code recognition, and effective discernment of various pressures by the fabricated pressure sensor, indicating its potential for applications in smart devices, robotics, and wearable sensors.
Agosto, 2024 · DOI: 10.1088/1402-4896/ad564a
Química de Superficies y Catálisis
Integrating catalytic tandem reactions for the next of biofuels: A perspective
Blay-Roger, R; Carrasco-Ruiz, S; Reina, TR; Bobadilla, LF; Odriozola, JA; Nawaz, MAChem Catalysis, 4 (2024) 100987 DOI: 10.1016/j.checat.2024.100987
Abstract
In this piece, we explore the transformative potential of sustainable biofuel production as a solution to the energy crisis and a pivotal element in realizing the environmental and societal ambitions of Society 5.0. Through a critical examination of "bottom-up"and "topdown"strategies for converting bio-feedstocks sourced from anthropogenic activities into renewable fuels, the work underscores the need for innovation in catalysts and process intensification. By highlighting the advances and challenges in harnessing unconventional feedstocks and integrating renewable energy, this work points to a future where biofuels stand as a cornerstone of a sustainable energy landscape. The significance of this discussion extends beyond the technical realm, offering a vision for a circular economy that reduces dependence on fossil fuels, addresses climate change, and promotes global energy security. It calls for a united front among researchers, industry leaders, and policymakers to drive the biofuel sector toward efficiency, scalability, and widespread adoption.
Agosto, 2024 · DOI: 10.1016/j.checat.2024.100987
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Levofloxacin Degradation, Antimicrobial Activity Decrease, and Potential for Water Disinfection Using Peroxydisulfate Activation by Ag/TiO2 under Sunlight
Jojoa-Sierra, SD; Jaramillo-Pérez, C; Serna-Galvis, EA; García-Rubio, I; Hidalgo, MC; Navío, JA; Ormad, MP; Torres-Palma, RA; Mosteo, RWater, 16(17) (2024) 2434 DOI: 10.3390/w16172434
Abstract
Water quality and usability are global concerns due to microbial and chemical pollution resulting from anthropogenic activities. Therefore, strategies for eliminating contaminants are required. In this context, the removal and decrease in antibiotic activity (AA) associated with levofloxacin (LEV), using TiO2 and Ag/TiO2 catalysts, with and without sunlight and peroxydisulfate, was evaluated. Additionally, the disinfection capacity of catalytic systems was assessed. The catalysts were synthesized and characterized. Moreover, the effect of Ag doping on visible light absorption was determined. Then, the photocatalytic treatment of LEV in water was performed. The materials characterization and EPR analyses revealed that LEV degradation and AA decrease were ascribed to a combined action of solar light, sulfate radical, and photocatalytic activity of the TiO2-based materials. Also, the primary byproducts were elucidated using theoretical analyses (predictions about moieties on LEV more susceptible to being attacked by the degrading species) and experimental techniques (LC-MS), which evidenced transformations on the piperazyl ring, carboxylic acid, and cyclic ether on LEV. Moreover, the AA decrease was linked to the antibiotic transformations. In addition, the combined system (i.e., light/catalyst/peroxydisulfate) was shown to be effective for E. coli inactivation, indicating the versatility of this system for decontamination and disinfection.
Agosto, 2024 · DOI: 10.3390/w16172434
Química de Superficies y Catálisis
FGD-Gypsum Waste to Capture CO2 and to Recycle in Building Materials: Optimal Reaction Yield and Preliminary Mechanical Properties
Moreno, V; González-Arias, J; Ruiz-Martinez, JD; Balart-Gimeno, R; Baena-Moreno, FM; Leiva, CMaterials, 17 (2024) 3774 DOI: 10.3390/ma17153774
Abstract
The use of waste to capture CO2 has been on the rise, to reduce costs and to improve the environmental footprint. Here, a flue gas desulfurization (FGD) gypsum waste is proposed, which allows us to obtain a CaCO3-based solid, which should be recycled. The CO2 capture stage has primarily been carried out via the direct carbonation method or at high temperature. However, a high energy penalty and/or long reaction times make it unattractive from an industrial perspective. To avoid this, herein an indirect method is proposed, based on first capturing the CO2 with NaOH and later using an aqueous carbonation stage. This allows us to capture CO2 at a near-ambient temperature, improving reaction times and avoiding the energy penalty. The parameters studied were Ca2+/CO32− ratio, L/S ratio and temperature. Each of them has been optimized, with 1.25, 100 mL/g and 25 °C being the optimal values, respectively, reaching an efficiency of 72.52%. Furthermore, the utilization of the produced CaCO3 as a building material has been analyzed. The density, superficial hardness and the compressive strength of a material composed of 10 wt% of CaCO3 and 90 wt% of commercial gypsum, with a water/solid ratio of 0.5, is measured. When the waste is added, the density and the mechanical properties decreased, although the compressive strength and superficial hardness are higher than the requirements for gypsum panels. Thus, this work is promising for the carbonation of FGD-gypsum, which involves its chemical transformation into calcium carbonate through reacting it with the CO2 of flue gasses and recycling the generated wastes in construction materials
Agosto, 2024 · DOI: 10.3390/ma17153774
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Titania modifications with fluoride, sulfate, and platinum for photochemical reduction of chromium (VI)
Murcia, JJ; Hernández-Laverde, MS; Correa-Camargo, IA; Rojas-Sarmiento, HA; Navío, JA;Revista Facultad de Ingenieria, Universidad de Antiquia, 112 (2024) 86-97 DOI: 10.17533/udea.redin.20240304
Abstract
En este trabajo, la Titania se modificó por sulfatación o fluorización y platino en superficie, con el objetivo de mejorar la eficiencia en la reducción de Cr (VI) en comparación con el material TiO2 base sintetizado por el método sol-gel. Los materiales fueron caracterizados por DRX, SBET, UV-Vis DRS, FRX, TEM, FTIR y XPS. Las modificaciones permitieron obtener una mayor estabilidad en la fase Anatasa y en el área superficial del semiconductor. La adición de F y Pt en el TiO2 provocaron aumentos de absorción en la región visible del espectro electromagnético. Se observó una correlación entre las nuevas propiedades fisicoquímicas obtenidas tras la modificación del TiO2 y el rendimiento fotocatalítico del material. El mejor resultado en la reducción de cromo se obtuvo utilizando Pt-S-TiO2 como fotocatalizador, este material mostró una combinación adecuada de área superficial, alta absorción UV-Vis, alta hidroxilación y la existencia de nanopartículas de Pt en la superficie que favorecen un aumento de la vida media del par electrón-hueco. También se evaluaron parámetros de reacción que demostraron que el mejor desempeño fotocatalítico se obtuvo bajo atmósfera de N2, intensidad de luz de 120 W/m2 y 2 horas de tiempo total de reacción. Así mismo, se observó que aumentar el tiempo de reacción de 2 a 5 horas tuvo un efecto perjudicial sobre la eficiencia en la reducción de Cr (VI).
Julio, 2024 · DOI: 10.17533/udea.redin.20240304
Química de Superficies y Catálisis
Embracing the sustainable horizons through bioenergy innovations: a path to a sustainable energy future
Blay-Roger, R; Saif, M; Bobadilla, LF; Ramírez-Reina, T; Nawaz, MA; Odriozola, JAFrontiers in Chemistry, 12 (2024) 1416102 DOI: 10.3389/fchem.2024.1416102
Abstract
The urgent need for mitigating climate change necessitates a transformative shift in energy production and consumption paradigms. Amidst this challenge, bioenergy emerges as a pivotal contributor to the global energy transition, offering a diverse array of solid, liquid, and gaseous fuels derived from biomass. This mini review delves into the unique potential of bioenergy innovations, particularly renewable diesel, bio jet fuel, and ethanol, to reduce greenhouse gas emissions and transform various industries. The article highlights critical technological advancements, supportive policies, and cross-sector collaboration essential for a sustainable energy transition. Specific challenges such as ensuring a consistent biomass feedstock supply, decentralizing processing units, and navigating complex regulatory frameworks are examined. Innovative solutions like decentralized biomass processing and enhanced biomass logistics are discussed as pathways to overcome these barriers. The review provides specific recommendations for near-term policies and strategies to support decentralized facilities, showcasing bioenergy's role in achieving a sustainable future.
Julio, 2024 · DOI: 10.3389/fchem.2024.1416102
Química de Superficies y Catálisis
New insights for valorization of polyolefins/light alkanes: catalytic dehydrogenation of n-alkanes by immobilized pincer-iridium complexes
Centeno-Vega, I; Megías-Sayago, C; Ivanova, SDalton Transactions, 53 (2024) 11216-11227 DOI: 10.1039/D4DT00847B
Abstract
This scientific review delves into the innovative realm of polyolefins/light alkanes valorization through their catalytic dehydrogenation employing pincer-ligated iridium organometallic complexes. These widely studied catalysts exhibit outstanding properties, although the intrinsic characteristics of homogeneous catalysis (such as challenging product–catalyst separation, poor applicability to continuous-flow processes and low recyclability) limit their activity and industrial application, as well as their thermal stability. Through the immobilization of complexes on inorganic supports, these downsides have been bypassed, harnessing the true potential of these catalysts, affording more selective and stable catalysts in addition to facilitating their implementation in industrial processes. The findings described herein contribute to the advancement in the understanding of catalytic processes in hydrocarbon transformations, offering promising avenues for sustainable and selective production of valuable chemical intermediates from readily available feedstocks.
Julio, 2024 · DOI: 10.1039/D4DT00847B
Química de Superficies y Catálisis
Finely Tunable Carbon Nanofiber Catalysts for the Efficient Production of HMF in Biphasic MIBK/H2O Systems
Bounoukta, CE; Megías-Sayago, C; Rendón, N; Ammari, F; Centeno, MA; Ivanova, SNanomaterials, 14 (2024) 1293 DOI: 10.3390/nano14151293
Abstract
This work proposes catalytic systems for fructose dehydration to 5-hydroxymethylfurfural using a series of functionalized carbon nanofibers. The catalysts were synthesized via finely selected covalent grafting in order to include a variety of functionalities like pure Bronsted acid, tandem Br & oslash;nsted/Lewis acid, and tandem Lewis acid/Lewis base catalysts. After the characterization and evaluation of acidity strength and the amount of acid centers, the catalyst series was screened and related to the product distribution. The best-performing catalyst was also used to optimize the reaction parameters in order to achieve 5-hydroxymethylfurfural yields rounding at 60% without significant humin formation.
Julio, 2024 · DOI: 10.3390/nano14151293
Química de Superficies y Catálisis
Tandem catalytic approaches for CO2 enriched Fischer-Tropsch synthesis
Blay-Roger, R; Nawaz, MA; Baena-Moreno, FM; Bobadilla, LF; Reina, TR; Odriozola, JAProgress in Energy and Combustion Science, 103 (2024) 101159 DOI: 10.1016/j.pecs.2024.101159
Abstract
Fischer-Tropsch Synthesis (FTS) allows the conversion of syngas to high-density liquid fuels, playing a key role in the petrochemical and global energy sectors over the last century. However, the current Global Challenges impose the need to recycle CO2 2 and foster green fuels, opening new opportunities to adapt traditional processes like FTS to become a key player in future bioenergy scenarios. This review discusses the implementation of CO2- 2- rich streams and in tandem catalysis to produce sustainable fuels via the next generation of FTS. Departing from a brief revision of the past, present, and future of FTS, we analyse a disruptive approach coupling FTS to upstream and downstream processes to illustrate the advantages of process intensification in the context of biofuel production via FTS. We showcase a smart tandem catalyst design strategy addressing the challenges to gather mechanistic insights in sequential transformations of reagents in complex reaction schemes, the precise control of structure-activity parameters, catalysts aging-deactivation, optimization of reaction parameters, as well as reaction engineering aspects such as catalytic bed arrangements and non-conventional reactor configurations to enhance the overall performance. Our review analysis includes technoeconomic elements on synthetic aviation fuels as a case of study for FTS applications in the biofuel context discussing the challenges in market penetration and potential profitability of synthetic biofuels. This comprehensive overview provides a fresh angle of FTS and its enormous potential when combined with CO2 2 upgrading and tandem catalysis to become a front-runner technology in the transition towards a low-carbon future.
Julio, 2024 · DOI: 10.1016/j.pecs.2024.101159
Química de Superficies y Catálisis
V2O5/TiO2 Catalyst for Catalytic Glucose Oxidation to Formic Acid in Batch Reactor: Vanadium Species Nature and Reaction Conditions Optimization
Alvarez-Hernández, D; Ivanova, S; Domínguez, MI; Blanes, JMM; Centeno, MATopics in Catalysis 68 (2024) 49-58 DOI: 10.1007/s11244-024-01982-0
Abstract
This study focused on the development of vanadium-based catalysts for formic acid production from glucose. The influence of different vanadium precursors on the catalytic activity of titania supported catalysts was contemplated and compared to the performance of commercial and synthesized unsupported V2O5. The obtained results reveal a successful deposition of multiple vanadium species on TiO2 as confirmed by XRD, Raman, and UV-Vis measurements. Catalyst screening identifies V5+ species as main player indicating its important oxidizing potential. Afterwards, the key reaction conditions, as temperature, time, pressure and catalyst loading, were optimized as well as the state of the catalyst after the reaction characterized.
Julio, 2024 · DOI: 10.1007/s11244-024-01982-0
Química de Superficies y Catálisis
Nickel-based cerium zirconate inorganic complex structures for CO2 valorisation via dry reforming of methane
Martín-Espejo, Juan Luis; Merkouri, Loukia-Pantzechroula; Gándara-Loe, Jesús; Odriozola, José AntonioJournal of Environmental Sciences, 140 (2024) 12-23 DOI: 10.1016/j.jes.2023.01.022
Abstract
The increasing anthropogenic emissions of greenhouse gases (GHG) is encouraging extensive research in CO2 utilisation. Dry reforming of methane (DRM) depicts a viable strategy to convert both CO2 and CH4 into syngas, a worthwhile chemical intermediate. Among the different active phases for DRM, the use of nickel as catalyst is economically favourable, but typically deactivates due to sintering and carbon deposition. The stabilisation of Ni at different loadings in cerium zirconate inorganic complex structures is investigated in this work as strategy to develop robust Ni-based DRM catalysts. XRD and TPR-H2 analyses confirmed the existence of different phases according to the Ni loading in these materials. Besides, superficial Ni is observed as well as the existence of a CeNiO3 perovskite structure. The catalytic activity was tested, proving that 10 wt.% Ni loading is the optimum which maximises conversion. This catalyst was also tested in long-term stability experiments at 600 and 800°C in order to study the potential deactivation issues at two different temperatures. At 600°C, carbon formation is the main cause of catalytic deactivation, whereas a robust stability is shown at 800°C, observing no sintering of the active phase evidencing the success of this strategy rendering a new family of economically appealing CO2 and biogas mixtures upgrading catalysts.
Junio, 2024 · DOI: 10.1016/j.jes.2023.01.022
Química de Superficies y Catálisis
A novel membrane-based process to concentrate nutrients from sidestreams of an Urban Wastewater Treatment Plant through captured carbon dioxide from biogas
González-Arias, J; Baena-Moreno, FM; Rodríguez-Galán, M; Navarrete, B; Vilches-Arenas, LFScience of the Total Environment, 931 (2024) 172884 DOI: 10.1016/j.scitotenv.2024.172884
Abstract
Among the challenges that wastewater treatment plants face in the path towards sustainability, reducing CO 2 emissions and decrease the amount of waste highlight. Within these wastes, those that can cause eutrophication, such as nutrients (nitrogen and phosphorous) are of great concern. Herein we study a novel process to concentrate nutrients via membrane technology. In particular, we propose the use of forward osmosis, applying the carbonated solvent which contains the CO 2 captured from the biogas stream as draw solution. This carbonated solvent has a high potential osmotic pressure, which can be used in forward osmosis to concentrate the nutrients stream. To this end, we present the results of an experimental plan specifically designed and performed to evaluate two main parameters: (1) nutrients concentration; and (2) water recovery. The process designed involves pH adjustment, membrane filtration to separate solids, pH reduction and forward osmosis concentration of nutrients. With this process, concentrations factor for nutrients in between 2 and 2.5 and water recovery of approximately 50 % with water flux of 7 to 8 L/(m 2 h) can be achieved.
Junio, 2024 · DOI: 10.1016/j.scitotenv.2024.172884
Química de Superficies y Catálisis
Enhanced low-temperature CO2 methanation over La-promoted NiMgAl LDH derived catalyst: Fine-tuning La loading for an optimal performance
Wang, ZL; Zhang, TY; Reina, TR; Huang, L; Xie, WF; Musyoka, NM; Oboirien, B; Wang, QFuel, 366 (2024) 131383 DOI: 10.1016/j.fuel.2024.131383
Abstract
LDH-derived Ni-based catalysts are gathering momentum due to their excellent thermal stability but their lowtemperature CO2 methanation is limited. In this study, various concentrations of La were introduced into the LDH-derived Ni-based catalysts for CO2 methanation, and the underlying mechanisms were investigated. The optimal Ni/La-0.2-MgAlOx catalyst presented a CO(2)conversion level of 69.0 % at 225 C-degrees, which is over 7 times higher than that of conventional Ni/MgAlOx. The addition of small amounts of La could significantly enhance H spillover to promote the reduction of Ni species, but the oxygen vacancy concentration became the dominant factor causing changes in low -temperature activity as the La contents continue to increase. CO2 was found to be adsorbed at the oxygen vacancies in the form of bidentate carbonates, which are more reactive under an enhanced electron -rich environment. The research offers guidance to design effective and sustainable catalysts for low -temperature CO2 methanation.
Junio, 2024 · DOI: 10.1016/j.fuel.2024.131383
Química de Superficies y Catálisis
Hydrochar and synthetic natural gas co-production for a full circular economy implementation via hydrothermal carbonization and methanation: An economic approach
González-Arias, J; Torres-Sempere, G; González-Castaño, M; Baena-Moreno, FM; Ramirez Reina, TJournal of Environmental Sciences, 140 (2024) 69-78 DOI: 10.1016/j.jes.2023.04.019
Abstract
Herein we study the economic performance of hydrochar and synthetic natural gas co-production from olive tree pruning. The process entails a combination of hydrothermal carbonization and methanation. In a previous work, we evidenced that standalone hydrochar production via HTC results unprofitable. Hence, we propose a step forward on the process design by implementing a methanation, adding value to the gas effluent in an attempt to boost the overall process techno-economic aspects. Three different plant capacities were analyzed (312.5, 625 and 1250 kg/hr). The baseline scenarios showed that, under the current circumstances, our circular economy strategy in unprofitable. An analysis of the revenues shows that hydrochar selling price have a high impact on NPV and subsidies for renewable coal production could help to boost the profitability of the process. On the contrary, the analysis for natural gas prices reveals that prices 8 times higher than the current ones in Spain must be achieved to reach profitability. This seems unlikely even under the presence of a strong subsidy scheme. The costs analysis suggests that a remarkable electricity cost reduction or electricity consumption of the HTC stage could be a potential strategy to reach profitability scenarios. Furthermore, significant reduction of green hydrogen production costs is deemed instrumental to improve the economic performance of the process. These results show the formidable techno-economic challenge that our society faces in the path towards circular economy societies.
Junio, 2024 · DOI: 10.1016/j.jes.2023.04.019
Química de Superficies y Catálisis
Monitoring the influence of steam on highly-active rhodium catalyst during the combined reforming of biogas by transient and steady-state operando spectroscopic studies
Garcilaso, V; Blay-Roger, R; González-Castaño, M; Bobadilla, LF; Centeno, MA; Odriozola, JACatalysis Science & Technology, 14 (2024) 3514-3523 DOI: 10.1039/d4cy00236a
Abstract
The impact derived from incorporating water into CH4/CO2 biogas stream for the generation of syngas was investigated over the Rh/MgAl2O4 catalyst using operando steady-state and transient DRIFT spectroscopy coupled with MS. The incorporation of steam resulted in improved CH4 conversion rates and attained syngas streams with higher H-2/CO ratios. It was demonstrated that in the presence of steam, the generation of CHxO species through the reaction of CO* with active *OH species is favored at the metal support surface. Besides, the enhanced resistance delivered by water molecules towards deactivating the coking phenomena was associated with easier carbonaceous decomposition and the exposition of the very active Rh (100) surfaces for methane decomposition. The Rh/MgAl2O4 catalyst was demonstrated to be an effective catalyst for the production of H-2-rich syngas streams. More importantly, the insights reported herein provide new evidences regarding the impact of steam on biogas reforming reactions.
Junio, 2024 · DOI: 10.1039/d4cy00236a
Química de Superficies y Catálisis
Biomass gasification, catalytic technologies and energy integration for production of circular methanol: New horizons for industry decarbonisation
Bobadilla, Luis F; Azancot, Lola; González-Castaño, Miriam; Ruíz-López, Estela; Pastor-Pérez, Laura; Durán-Olivencia, Francisco J.; Ye, Runping; Chong, Katie; Blanco-Sánchez, Paula H; Wu, Zenthao; Reina, TR; Odriozola, JAJournal of Environmental Sciences, 140 (2024) 306-318 DOI: 10.1016/j.jes.2023.09.020
Abstract
The Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) recognises the pivotal role of renewable energies in the future energy system and the achievement of the zero-emission target. The implementation of renewables should provide major opportunities and enable a more secure and decentralised energy supply system. Renewable fuels provide long-term solutions for the transport sector, particularly for applications where fuels with high energy density are required. In addition, it helps reducing the carbon footprint of these sectors in the long-term. Information on biomass characteristics feedstock is essential for scaling-up gasification from the laboratory to industrial-scale. This review deals with the transformation biogenic residues into a valuable bioenergy carrier like biomethanol as the liquid sunshine based on the combination of modified mature technologies such as gasification with other innovative solutions such as membranes and microchannel reactors. Tar abatement is a critical process in product gas upgrading since tars compromise downstream processes and equipment, for this, membrane technology for upgrading syngas quality is discussed in this paper. Microchannel reactor technology with the design of state-of-the-art multifunctional catalysts provides a path to develop decentralised biomethanol synthesis from biogenic residues. Finally, the development of a process chain for the production of (i) methanol as an intermediate energy carrier, (ii) electricity and (iii) heat for decentralised applications based on biomass feedstock flexible gasification, gas upgrading and methanol synthesis is analysed.
Junio, 2024 · DOI: 10.1016/j.jes.2023.09.020
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Evaluation of Pt/TiO2-Nb2O5 systems in the photocatalytic reforming of glucose for the generation of H2 from industrial effluents
Lara Sandoval, AE; Serafin, J; Murcia Mesa, JJ; Rojas Sarmiento, HA; Hernandez Niño, JS; Llorca, J; Navío Santos, JA; Hidalgo Lõpez; MCFuel, 363 (2024) 130932 DOI: 10.1016/j.fuel.2024.130932
Abstract
Different Pt-TiO2-Nb2O5 systems were synthesized and studied in the photocatalytic reforming of glucose for the generation of H2. The physicochemical properties of the synthesized photocatalysts were analyzed using different characterization techniques from which it was found that fluoridation and sulphation have different effects on the oxides under study such as a protective effect on the crystalline phase in anatase, and greater response in the visible region of the electromagnetic spectrum. The addition of fluorine or sulfates favors the reduction of platinum species on the surface of the semiconductor oxides and a better homogeneity of size and distribution of the particles of this metal. Studies were carried out in the gas phase that allowed the monitoring and quantification of the hydrogen produced from aqueous glucose solutions and it was determined that Pt-F-Nb2O5 and Pt-F-TiO2 are the most efficient materials for the production of hydrogen from this substrate. Similarly, liquid phase studies were carried out with a real sample from a confectionery industry where it was determined that with the material Pt-F-Nb2O5 the highest transformation of glucose is obtained, without the formation of any other sugar or intermediate compound, indicating the preferential production of hydrogen during the photocatalytic reaction. The foregoing demonstrates the potential of the evaluated process in obtaining this gas from the recovery of polluting residues derived from the samples under study.
Mayo, 2024 · DOI: 10.1016/j.fuel.2024.130932
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Novel heterostructured NaTaO3/WO3 systems with improved photocatalytic properties for water decontamination under UV and Visible illumination
Hernández-Laverde, M; Murcia, JJ; Navío, JA; Hidalgo, MCJournal of Materials Science, 59 (2024) 8669-8681 DOI: 10.1007/s10853-024-09699-x
Abstract
In this work, we present the preparation of NaTaO3/WO3 systems, a broad-bandgap and a narrow-bandgap semiconductor, respectively, for photocatalytic applications. The samples were prepared by two different methods, microwave-assisted and conventional hydrothermal method, with different NaTaO3/WO3 molar ratios. All samples were extensively characterized, and the photocatalytic behavior was studied in the degradation reaction of rhodamine B under simulated solar illumination. A significant synergistic effect in the coupling of the two components could be observed, with an important improvement in the rhodamine degradation rate, especially for the microwave-prepared sample with 1:1 (NaTaO3/WO3) molar ratio. The enhancement of the activity can be explained by the formation of type II and Z-Scheme heterojunctions. The obtained results are promising for the development of more efficient photocatalyst materials under solar or visible illumination.
Mayo, 2024 · DOI: 10.1007/s10853-024-09699-x
Química de Superficies y Catálisis
Effects of ZrO2 crystalline phase on oxygen vacancy of GaZr oxides and their properties for CO2 hydrogenation to light olefins
Meng, F; Gong, Z; Wang, Q; Xing, M; Nawaz, MA; Qiao, Z; Jing, J; Li, W; Li, ZCatalysis Today, 433 (2024) 114661 DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114661
Abstract
A bifunctional catalyst, comprising GaZr oxide and SAPO-34 zeolite, manifests enhanced catalytic activity in CO2 hydrogenation to light olefins; nonetheless, the comprehensive analysis of the pivotal role played by the underlying structure of ZrO2 in Ga-Zr oxide has not been investigated. Herein, different crystalline structures of ZrO2 were prepared by the co-precipitation method and adopted as a support to deposit Ga to obtain ZrO2 with different ratios of monoclinic ZrO2 (m-ZrO2) to tetragonal ZrO2 (t-ZrO2) in GaZr oxides for CO2 hydrogenation to light olefins. Various characterizations demonstrated that the interface between Ga and the mixed phase of (m-t) ZrO2 produces more oxygen vacancies which favors the adsorption and activation of CO2, and the larger specific surface area and stronger H2 adsorption and dissociation capacity promote CO2 conversion. Interestingly, the GaZr oxide with high m-ZrO2 content exhibits superior catalytic activity than the GaZr oxide with high content of t-ZrO2. The highest light olefins yield (9.0%) and selectivity (77.9%) (CO free) with 27.9% CO2 conversion was achieved. In-situ DRIFT spectra further elaborated that the GaZr oxides with different ZrO2 crystalline phases follow the same reaction pathway to hydrogenate CO2 first to HCOO* and then to CH3O* on GaZr oxide surface. While compared with sole ZrO2, the introduction of Ga significantly promotes the hydrogenation of HCOO* to CH3O*, acting as a crucial reaction intermediate that subsequently diffuses into SAPO-34 pores to enhance the desired light olefins selectivity.
Mayo, 2024 · DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114661
Fotocatálisis Heterogénea: Aplicaciones
Photocatalytic activity enhancement by noble metal deposition on faceted F-TiO2 synthesised by microwave assisted method. A study of selective oxidation of gas-phase ethanol in a FBPR reactor
Hernández-Laverde, M; Murcia, JJ; Morante, N; Sannino, D; Vaiano, V; Navío, JA; Hidalgo, MCCatalysis Today, 433 (2024) 114645 DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114645
Abstract
In the present work, fluorinated titanium dioxide (TiO2-F) with high exposition of facet {001} was prepared by following a facile and high yield hydrothermal method assisted by microwave. This faceted TiO2 was then modified by Au or Ag deposition at two different metal loadings (0.125 and 0.25 wt%). A wide physicochemical characterisation of the materials was performed. X-ray difractograms showed high {001} facet exposition in all materials. By X-ray fluorescence it was found that the different samples contained about 5% of fluor. All samples presented high surface area and high uniformity and homogeneity of particles, which highlights the good properties that can be achieved by the microwave synthesis method compared to conventional hydrothermal methods. Oxidation state of the noble metals was studied by XPS. On the other side, TiO2-F and the metallised titania powders were immobilised on polystyrene pellets (PS) for evaluating their gas photocatalytic activity in volatile organic compounds (VOCs) decontamination by following the reaction of photoxidation of ethanol in gas phase. It was found that activity was considerably improved by the addition of noble metals, obtaining high conversion and selectivity to CO2. It is remarkable that the selectivity to CO is almost zero. The highest efficiency was found for the faceted TiO2-F sample with the lowest Au loading (0.125 wt%) immobilised on PS where 91% ethanol conversion and 100% CO2 selectivity were achieved. Different reaction variables were also studied.
Mayo, 2024 · DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114645
Química de Superficies y Catálisis
Highly active and selective ZIF-derived cobalt catalyst for methanol conversion to dimethyl carbonate
Wang, LP; Meng, FH; Ding, PF; Nawaz, MA; Li, ZApplied Organometallic Chemistry (2024) e7537 DOI: 10.1002/aoc.7537
Abstract
The oxidative carbonylation of methanol to synthesize dimethyl carbonate (DMC) has been extensively studied over Cu-based catalysts, but the activity and selectivity are not high. The Co catalysts exhibit high DMC selectivity, but the difficulty in recycling homogeneous Co catalyst and the low conversion of heterogeneous Co catalyst limit the application of Co catalysts. Here, the core–shell ZIFs materials were synthesized and carbonized to obtain solid core–shell cobalt catalysts, and then the catalytic performance for methanol conversion to DMC was investigated. The CoNC@NC catalyst, carbonized from Z67@Z8 with Z67 as the core and Z8 as the shell, shows that the carbonized NC shell effectively suppressed the aggregation of Co NPs and the Co NPs were only 15.4 nm, which was much smaller than those of NC@CoNC (34.5 nm) and CoNC (48.1 nm) catalysts. Compared with the CoNC catalyst, CoNC@NC significantly improved the pulse chemisorption of CH3OH and CO, leading to a significant increase in methanol conversion from 6.9% to 17.1%. Furthermore, the deactivation rate of the CoNC@NC catalyst (22.8%) was much lower than that of CoNC (59.4%) after five reaction cycles. The results of this work provide a new strategy for the design and preparation of solid cobalt catalysts for the oxidative carbonylation of methanol to DMC.
Mayo, 2024 · DOI: 10.1002/aoc.7537
Química de Superficies y Catálisis
Construction of cellulose nanofiber-Ti3C2Tx MXene/silver nanowire nanocomposite papers with gradient structure for efficient electromagnetic interference shielding
Zhao, Y; Miao, BJ; Nawaz, MA; Zhu, QS; Chen, QL; Reina, TR; Bai, JB; He, DL; Al-Tahan, MA; Arsalan, MAdvanced Composites and Hybrid Materials, 7 (2024) 34 DOI: 10.1007/s42114-024-00839-0
Abstract
With the widespread application of communication equipment with electromagnetic signal transmission to cause electromagnetic radiation pollution, there is an urgent need for high-performance electromagnetic shielding materials. Here, an ultrathin, flexible, alternating multilayered, and conductive gradient-structured cellulose nanofiber-MXene/silver nanowire (CNF-MXene/AgNW) nanocomposite paper with high mechanical strength, strong electromagnetic interference (EMI) shielding, and outstanding thermal management was constructed via the alternating vacuum filtration (AVF) process. The extensive hydrogen bonding interactions between MXene, CNF, and AgNW enhance the interfacial adhesion and conductive synergy between layers, resulting in excellent tensile strength of 194.3 MPa and fracture strain of 7.62% of nanocomposite paper. The alternating conductive gradient structure of the nanocomposite paper greatly increases the interlayer multiple reflections and absorption of electromagnetic waves, resulting in a high conductivity of 3237.35 S cm(-1) and excellent electromagnetic shielding efficiency of 65.4 dB for the nanocomposite paper. Under an external low voltage of 3 V, the surface temperature of the nanocomposite paper reaches 107.2 degree celsius within 10 s and can be stable for a long time. These results indicate that CNF-MXene/AgNW nanocomposite paper with a conductive gradient structure has potential applications in the fields of aerospace, communication engineering, and wearable devices.
Abril, 2024 · DOI: 10.1007/s42114-024-00839-0
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
H2 production based on a ternary mixture of commercial CuO-NiO-TiO2 in a solar pilot plant
Villachica-Llamosas, JG; Ruiz-Aguirre, A; Colón, G; Peral, J; Malato, SCatalysis Today, 431 (2024) 114608 DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114608
Abstract
Glycerol is a by-product in biodiesel production (in the range of g·L−1), so its photoreforming by photocatalysis is a way of valorising it. TiO2 in photocatalysis has been widely studied, although its efficiency is limited by the high energy band gap, and the electron-hole recombination. Its combination with different semiconductors should improve charge separation, extending also the absorption from UV to visible light. Cu and Ni oxides are two of the most efficient low-cost transition metal oxide catalysts. Experiments were carried out in a 25 L pilot plant connected to a compound parabolic solar collector. Different combinations of the three semiconductors, based on the concentration of each metal on TiO2 (Me, 5%, 7.2% and 10%) were evaluated. Evonik P25-TiO2, CuO and NiO were combined by mechanical mixing. Hydrogen was quantified by a micro gas chromatograph, and copper and nickel leaching by ICP-MS. The best hydrogen production (0.060 mMol kJ−1) was attained with a proportion of 10:1 of TiO2:MeO, that corresponds to a total metal concentration of 7.2 wt%, being Cu and Ni in the same proportion. Metal content in solution increased as the reaction progressed, but Ni lixiviation of <0.012 mg L−1 was not significant. Significant Cu leaching (>1 mg L−1) was observed. This article presents novel results, in a solar pilot plant, for determining which ternary mixture can give better results, as well as metal leaching into water. Handling relevant volume of water in anoxic conditions can help to understand the application of this technology for the production of hydrogen.
Abril, 2024 · DOI: 10.1016/j.cattod.2024.114608
Química de Superficies y Catálisis
Reforming of biomass-derived producer gas using toluene as model tar: Deactivation and regeneration studies in Ni and K-Ni catalysts
Azancot, L; González-Castaño, M; Bobadilla, LF; Centeno, MA; Odriozola, JAEnvironmental Research, 247 (2024) 118210 DOI: 10.1016/j.envres.2024.118210
Abstract
Within the syngas production from biomass gasification, tar removal constitutes a chief issue to overcome for advanced catalytic systems. This work investigates the performance of Ni and Ni-K catalysts for reforming of derived-biomass producer gas using toluene as model tar. At 750 degrees C and 60Lg(-1)h(-1), the stability test (70 h) revealed stable performances (CO2, CH4 and C7H8 conversions of 60, 95 and 100%, correspondingly) uniquely for the Ni-K catalyst. Although the efficient protection towards coking let by K was demonstrated, TPO studies over the post-reacted systems still evidenced the presence of carbon deposits for both samples. Conducting three successive reaction/regeneration cycles with different gasifying agents (air, steam and CO2) at 800 C for 1h, the capability towards regeneration of both catalytic systems was assessed and the spent catalysts were characterized by XRD, SEM and TEM. While none of the regeneration treatments recovered the performance of the unpromoted catalyst, the Ni-K catalysts demonstrated the capability of being fully regenerated by air and CO2 and exhibited analogous catalytic performances after a series of reaction/regeneration cycles. Hence, it is proved that the addition of K into Ni catalysts not only enhances the resistance against deactivation but enables rather facile regenerative procedures under certain atmospheres (air and CO2).
Abril, 2024 · DOI: 10.1016/j.envres.2024.118210
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
MoS2 2D materials induce spinal cord neuroinflammation and neurotoxicity affecting locomotor performance in zebrafish
Di Mauro, G; González, VJ; Bambini, F; Camarda, S; Prado, E; Holgado, JP, Vázquez, E; Ballerini, L; Cellot, GNanoscale Horizons, 9(5)(2024) 785-798 DOI: 10.1039/d4nh00041b
Abstract
MoS2 nanosheets belong to an emerging family of nanomaterials named bidimensional transition metal dichalcogenides (2D TMDCs). The use of such promising materials, featuring outstanding chemical and physical properties, is expected to increase in several fields of science and technology, with an enhanced risk of environmental dispersion and associated wildlife and human exposures. In this framework, the assessment of MoS2 nanosheets toxicity is instrumental to safe industrial developments. Currently, the impact of the nanomaterial on the nervous tissue is unexplored. In this work, we use as in vivo experimental model the early-stage zebrafish, to investigate whether mechano-chemically exfoliated MoS2 nanosheets reach and affect, when added in the behavioral ambient, the nervous system. By high throughput screening of zebrafish larvae locomotor behavioral changes upon exposure to MoS2 nanosheets and whole organism live imaging of spinal neuronal and glial cell calcium activity, we report that sub-acute and prolonged ambient exposures to MoS2 nanosheets elicit locomotor abnormalities, dependent on dose and observation time. While 25 μg mL−1 concentration treatments exerted transient effects, 50 μg mL−1 ones induced long-lasting changes, correlated to neuroinflammation-driven alterations in the spinal cord, such as astrogliosis, glial intracellular calcium dysregulation, neuronal hyperactivity and motor axons retraction. By combining integrated technological approaches to zebrafish, we described that MoS2 2D nanomaterials can reach, upon water (i.e. ambient) exposure, the nervous system of larvae, resulting in a direct neurological damage.
Abril, 2024 · DOI: 10.1039/d4nh00041b
Química de Superficies y Catálisis
Levulinic to succinic acid transformation over Ru based catalysts
Arriaga-Arellano, LA; Alvarez-Hernandez, D; Dominguez, MI; Martínez Tejada, M; Penkova, A; Ivanova, S; Centeno, MANext Materials, 3 (2024) 100059. DOI: 10.1016/j.nxmate.2023.100059
Abstract
In this work ruthenium based catalysts are tested as catalytic systems for the selective oxidation of levulinic to succinic acid. Very different in nature supports have been chosen in order to elucidate the effect of their textural and acidic properties on the final catalytic activity. The influence of Ru particle size is also discussed and proposed as one of the key factors. Medium range ruthenium particles supported on relatively acid supports are the best performing systems in terms of succinic acid yield, while the most active catalysts in terms of conversion result in important carbon loss due to reagent/products full oxidation.
Abril, 2024 · DOI: 10.1016/j.nxmate.2023.100059
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Developing and understanding Leaching-Resistant cobalt nanoparticles via N/P incorporation for liquid phase hydroformylation
Galdeano-Ruano, C; Gutiérrez-Tarriño, S; Lopes, CW; Mazarío, J; Chinchilla, LE; Agostini, G; Calvino, JJ; Holgado, JP; Rodriguez-Castellón, E; Roldan, A; Oña-Burgos, PJournal of Catalysis, 431 (2024) 115374 DOI: 10.1016/j.jcat.2024.115374
Abstract
The ultimate target in heterogeneous catalysis is the achievement of robust, resilient and highly efficient materials capable of resisting industrial reaction conditions. Pursuing that goal in liquid -phase hydroformylation poses a unique challenge due to carbon monoxide -induced metal carbonyl species formation, which is directly related to the formation of active homogeneous catalysts by metal leaching. Herein, supported heteroatomincorporated (P and N) Co nanoparticles were developed to enhance the resistance compared with bare Co nanoparticles. The samples underwent characterization using operando XPS, XAS and HR electron microscopy. Overall, P- and N -doped catalysts increased reusability and suppressed leaching. Among the studied catalysts, the one with N as a dopant, CoNx@NC, presents excellent catalytic results for a Co -based catalyst, with a 94% conversion and a selectivity to aldehydes of 80% in only 7.5 h. Even under milder conditions, this catalyst outperformed existing benchmarks in Turnover Numbers (TON) and productivity. In addition, computational simulations provided atomistic insights, shedding light on the remarkable resistance of small Co clusters interacting with N -doped carbon patches.
Marzo, 2024 · DOI: 10.1016/j.jcat.2024.115374
Química de Superficies y Catálisis
A profitability study for catalytic ammonia production from renewable landfill biogas: Charting a route for the next generation of green ammonia
González-Arias, J; Nawaz, MA; Vidal-Barrero, F; Reina, TRFuel, 360 (2024) 130584 DOI: 10.1016/j.fuel.2023.130584
Abstract
This study introduces a novel techno-economic approach to renewable ammonia production using landfill biogas. The proposed process involves bio-hydrogen generation from landfill biogas, nitrogen production via air separation, and the Haber-Bosch process. Building on our prior research, which demonstrated the economic competitiveness of renewable hydrogen production from landfill gas, we extend our investigation to analyze the feasibility of producing renewable ammonia from biogas-derived bio-hydrogen. However, the economic analysis for the baseline scenario reveals the current lack of profitability (net present value of −18.3 M€), with ammonia prices needing to quadruple to achieve profitability. Major costs, including investment, maintenance, overhead expenses, and electricity, collectively account for over 70%, suggesting the potential efficacy of investment subsidies as a political tool. Only cases with subsidies exceeding 50% of total investment costs, under current ammonia market prices, would render the green ammonia route profitable. Our findings underscore the significant techno-economic challenges in realizing renewable ammonia production, emphasizing the need for innovation in process engineering and catalytic technologies to enable competitive and scalable green ammonia production.
Marzo, 2024 · DOI: 10.1016/j.fuel.2023.130584
Materiales y Procesos Catalíticos de Interés Ambiental y Energético
Surface Defect Engineered Nano-Cu/TiO2 Photocatalysts for Hydrogen Production
Liccardo, L; Moras, P; Shewerdyaeva, PM; Vomiero, A; Caballero, A; Colón, G; Moretti, EAdvanced Sustainable Systems, 8(3) (2024) 2300418 DOI: 10.1002/adsu.202300418
Abstract
Surface defects engineered nano-Cu/TiO2 photocatalysts are synthesized through an easy and cost-effective microwave-assisted hydrothermal synthesis, mixing commercial P25 titania (TiO2) and oxalic acid (Ox), followed by 2.0 wt% Cu co-catalyst (labeled as Cu2.0) loading through in situ photodeposition during reaction. The hydrothermal treatment does not affect the catalyst crystalline structure, morphology, nor the surface area. However, depending on the Ox/TiO2 molar ratio used an influence on the optical properties and on the reactivity of the system is detected. The presence of surface defects leads to intraband states formation between valence band and conduction band of bare titania, inducing an important enhancement in the photoactivity. Thus, Cu2.0/gOx/P25 200 (where g is the weight of Ox and 200 the temperature in Celsius degrees used during the synthesis) have been successfully tested as efficient photocatalysts for hydrogen production through methanol (MeOH) reforming under UV light in a MeOH/ H2O solution (10% v/v) by fluxing the system with N2, showing an increased reactivity compared to the bare Cu2.0/P25 system.
Marzo, 2024 · DOI: 10.1002/adsu.202300418
Química de Superficies y Catálisis
Highly Effective Non-Noble MnO2 Catalysts for 5-Hydroxymethylfurfural Oxidation to 2,5-Furandicarboxylic Acid
Alvarez-Hernández, D; Megías-Sayago, C; Penkova, A; Centeno, MA; Ivanova, SChemsuschem, 17 (2024) e202400115 DOI: 10.1002/cssc.202400115























